文档介绍：山西医科大学
硕士学位论文
全氟有机化合物人体负荷表征技术与暴露水平研究
姓名:郭斐斐
申请学位级别:硕士
专业:劳动卫生与环境卫生学
指导教师:张加玲;吴永宁
2011-05-20
山西医科大学硕士学位论文
中文摘要
采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)结合稳定性同位素稀释技术,建立
了适用于人体尿液、头发、指甲等新型生物基质中痕量 PFCs 的前处理及分析检测方法。(1)
尿液样品选用固相萃取法(SPE)进行前处理。10mL 尿液样品加入 1mL2%甲酸甲醇溶液,
充分混合后,样品经过 Waters Oasis WAX SPE 小柱的提取净化,最后提取液浓缩为 200 µL。
12 种 PFCs(3 种全氟磺酸和 9 种全氟烷酸)在三个加标水平(20 pg/mL、50 pg/mL、100pg/mL)
下,平均回收率范围为 80%~116%,RSD 在 %~21%之间(n=6),方法检测限在
pg/mL~ pg/mL,定量限为 pg/mL~ pg/mL。(2)头发样品的前处理选用乙腈
提取加 SPE 净化,最后提取液浓缩为 200 µL。8 种目标化合物(2 种全氟磺酸和 6 种全氟
烷酸)在三个不同浓度(5ng/g、10 ng/g、50 ng/g)加标水平下平均回收率在 88%~114%
范围内,RSD 在 %~18%之间(n=6),方法检测限在 ~35 pg/g,定量限为 21 pg/g~
78 pg/g。(3)采用碱消化法对指甲样品进行提取,再用 SPE 净化,最后提取液浓缩为 200
µL 。8 种目标化合物(2 种全氟磺酸和 6 种全氟烷酸)在三个不同浓度(3ng/g、10 ng/g、
30 ng/g)加标水平下平均回收率在 91%~124%范围内,RSD 在 %~11%之间(n=6),
方法检测限在 ~17 pg/g,定量限为 16 pg/g~55 pg/g。
分析了不同年龄和性别的人体尿液、头发、指甲以及血清(四种基质相互匹配)中的
PFCs 含量,对人体四种相互匹配的基质中 PFCs 含量进行关联性分析,以验证探索的新型
无损伤采样生物基质是否能代表人体的 PFCs 暴露水平。研究显示,四种基质中均检出了
PFOS、PFOA、PFHxS 三种主要污染物,血液中检出率(三者均为 100%)最高,其次为
指甲。四种基质中的 PFCs 污染组成情况明显不同,尿液中 PFHxS 为主要的 PFCs 污染,
所占比例为 68%,而 PFOS 所占比例为 30%,头发、指甲、血清中 PFCs 主要为 PFOS,所
占比例均超过 50%。对四种基质中 PFCs 含量进行相关性分析发现 PFOS 含量在人体头发
和血清中有一定的关联性(p 指甲中<); PFOS 和 PFOA 含量与血清中相应目标物含量
存在一定的关联性(p <),结果提示探索的新型无损伤采样生物基质在一定程度上可
以代表人体部分 PFCs 暴露水平。
通过对环渤海地区(秦皇岛、唐山、威海和邹平)居民 141 份全血样品的分析,结果
显示该地区居民 PFCs 暴露主要为 PFOS,唐山的 PFCs 总暴露水平最高,为 ng/mL
(中位数),邹平县最低为 ,然而,邹平县居民 PFOA 的暴露水平最高,在 PFCs
总暴露水平中 PFOA(45%)所占比例明显高于 PFOS(30%);两种全氟磺酸 PFOS、PFHxS
在男性血液中的含量水平高于女性,不同年龄组间 PFCs 污染水平没有差异; 本研究发现 3
III
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个沿海城市的 PFCs 构成情况明显不同于内陆城市,可能与鱼类和海产品的摄入量有关。
研究结果提示环渤海地区不同城市可能存在不同的 PFCs 人体暴露来源和途径。检出的几
种主要目标物中 PFHxS 与 PFOS (p <)、PFNA 与 PFOS (p <)存在明显相关。
关键词:全氟有机化合物; 尿液; 头发;指甲;血清
IV
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Abstract
A sensitive and reliable method for determination of trace levels of PFCs in human
urine, hair and nails samples was developed using ultra performance liquid
chromatography-ta