文档介绍：§旦髂生§且堑国随熬援学校代号:学密级:学位申请人姓名:导师姓名及职称:培养单位:专业名称:论文提交日期:论文答辩日期;答辩委员会主席:号:
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聊獬:嘲作者签名:多絖.⒈C芸冢凇!D杲饷芎笫视帽臼谌ㄊ椤作者签名:参甏踉论淙湖南大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书蚍遥日期:≯日期:甪/年‘月午日日期:上。年彳月伊日本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于⒉槐C芡拧朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉啊獭
摘要细胞色素及其模型化合物金属卟啉因为可以在温和条件下在液相中选择性氧化多种碳氢化合物,一直以来都是人们研究的热门课题之一。逑底魑=鹗暨策呋趸从μ逑档囊恢郑梢栽诓唤柚诨乖痢光化学助剂和电化学助剂的条件下完成催化分子氧氧化反应。目前,关于催化体系反应机理主要有三种观点:高价金属氧代物机理、自由基自氧化机理和烷基过氧化过渡金属配合物机理。除此之外,我们实验组在金属卟啉催化分子氧氧化环己烷的工业化试验的基础上研究并提出了“”。本文以本实验组和其它人关于呋逑捣从淼难芯课;。简单对氯四苯基铁卟啉作为催化剂,对其催化分子氧氧化环己烷的自由基引发机制进行了研究。没芳和楹碗芳和槎苑从χ写嬖诘亩ρ凰匦в进行了研究,,表明在速率控制步骤的过渡态中,与同位素相连的键发生了断裂。反应可能经高价金属氧中间体“夺氢趸氐进行,而不是经过“协同机理小猛凰乇昙堑乃作为探针,对反应中是否存在高价金属氧中间体进行了研究。研究发现,反应产物环己醇中不含有K淙环从Σ镏邪含有来自械摹監经常被用来作为反应过程中存在高价金属氧中间体的证据,但是产物环己醇中不含有堪荒苋衔7从讨胁淮嬖诟呒劢鹗氧中间体,因为研究表明在有些情况下高价金属氧中间体同水之间的氧交换速率比底物氧化速率要慢。状卫肅℃条件下在分子氧氧化环己烷反应体系中进行了自由基捕捉研究,得到了烷基自由基反应产物溴代环己烷。;ぬ跫拢从σ褐也得到了溴代环己烷产物。该现象有力的证明了反应过程中存在自由基反应,而且是由.⒘俗杂苫从Γ谧杂苫⒐讨胁恍枰Q跗参与。荼疚难芯磕谌荩⒔岷衔南籽芯拷峁隽私鹗暨策呋肿友跹趸环己烷中可能存在的自由基引发过程:金属卟啉同环己烷直接作用生成硕士学位论文Ⅱ
卟啉化合物和环己基自由基,从而引发整个自由基反应。该卟啉化合物会继续同氧气反应,生成高价金属氧中间体,然后经“”将氧转移至环己烷后自身还原为啉化合物进入下一轮循环。环己基自由基则可通过扩散作用脱离“溶剂笼凶杂苫匝趸从Α关键词:金属卟啉;反应机理;动力学同位素效应桓呒劢鹗粞踔屑涮澹自由基捕捉金属卟啉催化分子氧氧化环己烷的自由基引发机理研究