文档介绍：河北大学
硕士学位论文
卡宾衍生物及其环加成反应的研究
姓名:陈晓娜
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:李小六;胡文浩
2011-05
摘要
摘要

有机合成化学是合成复杂有机分子的基础,新反应类型、新的反应中间体、
以及经典反应在合成中的应用等研究一直是化学领域的热点。近年来,卡宾参与
的环加成反应、氮宾的插入反应、氮杂环卡宾催化剂的合成,以及金属催化的 C-C 偶
联反应的应用得到了广泛发展。
卡宾(carbene)又称碳宾、碳烯,是亚甲基-CH2 及其取代衍生物的总称。卡宾
作为重要的中性活泼中间体,在有机合成中得到广泛的应用。主要用于增长碳链、制备
小环烷烃、制取多环化合物。
过渡金属催化的 C-C 偶联以反应条件温和,产率高等特点在有机合成领域得到了
广泛应用。
基于此,我们研究了卡宾、氮宾参与的 1,3-偶极环加成反应,合成了金鸡纳碱 NHC
类催化剂,噻唑硫脲类,咪唑硫脲类催化剂;过渡金属催化下硝基甲苯与碘代苯的 C-C
偶联反应,优化了反应条件,合成了 2-氨基二苯甲酮。
具体研究内容如下:
第一部分:以α-重氮羰基化合物与氨基醇为起始原料,制备重氮亚胺类化合物。通
过系统研究提出了可能胺解的反应机理。并且将氮杂环卡宾作为配体开发了新型金鸡纳
碱NHC类催化剂,噻唑硫脲类和咪唑硫脲类催化剂,研究了催化剂在醛的安息香缩合反
应中的应用。
第二部分:研究了过渡金属催化下硝基甲苯和碘代苯的C-C偶联反应制备了2-氨基
二苯甲酮。意外发现发生偶联反应的同时还发生了氧化还原反应。

关键词卡宾氮宾氮杂环卡宾偶联反应
I
Abstract
Abstract

Organic synthesis is the basis for synthesis anic molecules, The p-
urpose of this passage is to cast some light on new reaction types, new synthetic inte
rmediates, and the classic reaction to anic chemists to pay more attention t-
o this hot field. In recent years, carbene cycloaddition reaction, insertion by nitrene,
N-heterocyclic carbene catalysts, and transition metal catalysis C-C coupling reaction h
as been widely applied development.
Carbene is methylene and its substituted derivatives in general. Carbene as a neut
-ral active intermediates anic synthesis has been used widely. Mainly used for g
-rowing carbon chain, prepared a small ring hydrocarbons, extraction of polycyclic co-
mpounds.
Transition metal-catalyzed C-C coupling reactions with mild conditions, high yield
characteristics in the field anic synthesis have been applied rapidly.
Based on this, we studied the carbene and nitrene participate in the 1,3 - dipolar
cycloaddition reaction. We synthesized cinchona alkaloids, thiazole thiourea, imidazole
thiourea catalyst; Transition metal-catalysis of nitrobenzene with iosobenzene C-C cou
-pling reactions, optimum of reaction conditions, synthesis of 2-aminobenzophenone.
Part I: With