文档介绍：山东大学
硕士学位论文
新型手性二茂铁配体的设计、合成与性质研究
姓名:郑秀丽
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:刘金庭
20090413
摘要随着手性化合物在人类生活中越来越广泛的应用,合成手性化合物成为化学合成重要的研究领域和热点问题。而不对称催化反应以其反应条件温和,立体选择性好,潜手性底物来源广泛等优点成为合成手性化合物的一种重要的方法。由于手性催化剂的手性源来自于手性配体,所以手性配体是合成单一异构体手性化合物的关键所在。近年来,数以千计的手性配体己广泛应用于许多不对称反应中,并且取得了举世瞩目的成就。在众多的手性配体中,二茂铁为骨架的手性配体,尤其是·二取代的平面二茂铁类手性配体,以其独特的性质成为研究最广泛的配体之一●在本文中,首先以二茂铁为原料经过反应、与格氏试剂加成反应酯化反应、胺解、拆分等步骤合成了光学纯的琋谆一罚利用琋谆牧谖坏枷蜃饔煤铣闪司哂衅矫媸中院椭行氖中缘琒·ざ谆·甲酰基二茂铁基野泛琑,二甲基甲酰基二茂铁基野贰2⒗萌┗幕钇眯裕云浣辛诵奘危铣闪艘幌盗械亩ò手性配体和其他的一些二茂铁基衍生物,并对其中的两个产物进行了射线单晶衍射的表征。在文献报道的基础上,经过探索与实践,得到了一些研究成果,具有创新性。慕酥屑涮錘,二甲基一返暮铣陕废摺铣闪诵滦褪中院ǖT佣涮澧Ⅵ。该化合物的合成均经过缩合反应和还原反应。由于氮原子具有良好的配位能力,该类化合物是潜在的双齿螯合配体。铣闪搜俏榷ǖ孽k垄鳌ⅱ铣闪诵滦偷聂侨┧鹾戏从Φ牟锒鵤,槐ズ屯"Ⅺ。该配体同样具有良好的手性和平面中心。关键词:手性配体;二茂铁;单晶衍射;双齿螯合配体;羟醛缩合;山东大学硕士论文
..,琋一一琑,,瓹,,琋—,琫琣狣甆瑃瓵琋籪甆甌山东大学硕士论文
ⅱ鴚;甆甆甌:籪;籦山东大学硕士论文
论文作者签名:姆砬期:驾:垒:论文作者签名:当瞄丝一一原创性声明关于学位论文使用授权的声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。本人同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的印刷件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。C苈畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑导师签
第一章前言手性概述不对称催化手性是自然界的本质属性之一。在自然界中有许多分子常具有相互呈镜象但不能重叠的两种结构形式,这两种结构的分子如同人的左右手一样,这种有手性因素的化合物分子称为对映体或光学异构体。手性分子在自然界生命活动中起着极为重要的作用,人类生命本身就依赖于手性识别。许多生理现象的产生都源于分子手性的精确识别与严格匹配,手性的生物受体与客体的两个对映异构体以不同的方式相互作用。,而其对映体对人类没有营养价值甚至有副作用。在药物合成中,含有手性因素的药物其不同的对映体异构体在活性,代谢过程及毒性等方面往往存在着显著的差异。手性药物是通过与人体内的大分子之间严格匹配与分子识别而实现的,也就是人类体内的受体只与药物中具有特定构型的异构体发生作用,只有一种更适合与受体活性部位相结合。世纪年代中期,反应停忱劝罚琓魑U蚓布粒减轻孕妇呕吐作用而被广泛使用。结果导致万例胎儿致残,即海豹婴,于是该药从市场上撤销。后来发现沙利度胺途哂姓蚓沧饔茫鳶型的是致残的罪魁祸首。目前,研究和发展新的手性技术并或得光学纯的手性药物已成为当前国际上新药研究的热点。.欢猿拼呋庖随着手性化合物在医药、农药、激素、食品添加剂等精细化工以及具有生山东人学硕士论文
理活性物质的生产上越来越广泛的应用,如何获得手性化合物显得极为重要【。获得单一手性化合物的主要方法有以下几类:手性源合成;不对称诱导:催化不对称合成。而目前,不对称催化反应是获取单一异构体手性化合物的最有前景的方法,不对称催化合成一般指利用催化剂量级的手性金属配合物或生物酶将前手性底物选择性地转化为手性产物的技术。其反应条件温和,立体选择性好,前手性底物来源广泛,仅用少量的手性催化剂就可以得到大量特定的光学活性产物。由于绝大多数手性催化剂的手性源来自于手性配体,研究的核心问题是手性配体的设计与合成,因此手性配体的研制便成为解决核心问题的关键所在。.欢猿拼呋砑笆中耘涮宓淖饔在不对称催化反应中,手性催化剂多数是由手性配体和金属络合而形成的金属有机络合物。不对称催化的对映选择性源自于手性催化剂产生的不对称诱导。它的关键在于设计和合成具有高催化活性和高对映