文档介绍：北京化工大学
硕士学位论文
基于取代炔螺旋聚合物分子复合膜的设计与制备
姓名:张添竹
申请学位级别:硕士
专业:材料加工工程
指导教师:邓建平
20090525
基于取代炔螺旋聚合物分子复合膜的设计与制备摘要单手性螺旋聚合物具有旋光性,属于旋光性高分子。从结构上看,旋光性高分子带有不对称因素,或因含有带手性原子的基团而具有构型上的不对称性,或因形成相对稳定的单向螺旋链而具备构象上的手性,这些不对称因素赋予这些高分子旋光性能,使通过它的偏振光发生偏转。近来,人们已经注意到这种具有手性特征的高分子在光电性能方面显示出独特的性质。由于旋光性聚合物通过结构设计可以实现在外界条件控制下构象的可逆转变,因此有望在光学开关领域取得应用。本论文首先合成了中碌娜脖0返ヌ、ü焱狻⒑舜和元素分析等方法对单体进行了表征。利用铑催化剂对单体实施聚合反应并得到了聚合物:用紫外一可见光谱和圆二色光谱仪对聚合物的二级结构进行表征。和聚合成聚合物和都具有螺旋构象,而且随着温度降低,螺旋含量增加,的紫外吸收峰在浇琍淖贤馕辗逶浇U饬秸叩墓簿畚锼孀臡暮吭黾樱贤夥宕移到了浇基于上述及以前的研究成果,以聚乙烯醇缩丁醛魑;澹具有螺旋结构的聚合物、、、加入兄票阜肿痈春夏ぁ为非手性聚炔丙基酰胺,没有旋光性,但/だ旌缶拖允境鲂光性。/さハ蚶旌螅馐跃哂懈旱腃藕牛虼怪崩
后,经测试具有正的信号,旋光性随着拉伸程度的增强而增大。单向拉伸过的/ぃ湫庑栽谖露雀谋涫被岱⑸欢ü媛尚缘谋浠为非手性炔丙脲,没有旋光性。/さハ蚶旌螅碚魉哂姓的信号,且随着拉伸程度的增大旋光性增强。我们发现通过拉伸螺旋聚合物的分子复合膜来能够控制螺旋聚合物手性选择的方法。、分别为手性聚炔丙磺酰胺和聚炔丙脲,具有旋光性,制备成膜并经拉伸后,随着拉伸程度的增加,其旋光性降低。关键词:螺旋聚合物,分子复合膜,聚炔丙基酰胺,聚炔丙基脲,聚炔丙基磺酰胺,拉伸北京化入学颐一貉宦畚
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作者签名:送壹导师签名:墅盎保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在上年解密后适用本授作者签名:盗墨幸唬鲨河悖篬力。号、:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。日期:关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。
第一章绪论前言间,聚合物化学领域的巨大进步,使设计和合成这些具有规整的次级构象的聚合合物的立体化学研究引起了广泛的兴趣N颐侵5篮芏嘤泄媪⒐沟奶烊缓秃铣绝大部分全同立构螺旋链烯类聚合物像聚苯乙烯、聚丙烯在溶液中不具有光学活本的和热巳娑低车匮芯苛司哂写蟛圊セハ蚵菪唇峁沟木甲基丙烯酸酯类如聚甲基丙烯酸三苯基甲酯的光学活性以及作为高效液相色谱固螺旋蕴含着万物生命的奥秘,大自然中的一切生物都在它的掌握之中。构成生命结构基础的生物大分子,例如偷鞍字剩嵌季哂新菪瓜蟆:怂岚含了生命的信息,从氨基酸的排列次序和亲水性到分子链的螺旋构象,核酸在决定生物高分子的高度有序结构方面起了非常重要的作用。受自然界物质的启发,近些年来,人们对合成能形成有规整次级构象的聚合物的兴趣ピ龀ぁT谡馄物成为可能。但是,目前为止只制备了有限的几种螺旋聚合物,例如,聚甲基丙烯酸酯,聚异氰化物,聚异氰酸酯,聚硅烷,聚醛和取代乙炔聚合物。自年代烯类单体的呋酆系玫搅⑻骞嬲跃酆衔镆岳矗高分子,固态时以螺旋结构存在口菪唇峁故歉呔畚锏幕窘峁怪弧H欢性,原因是由于这些高分子在熔融或溶液中很快发生构象转变而成无规线团。然而,如果聚合物具有的侧基足够大,链旋转受到阻碍,以致能保持稳定的螺旋结构,那么,得到的螺旋聚合物具有光学活性。此类光学活性聚合物的第一个例子是年等人报道的聚宥』腈闢热朔⑾至司哂泻芨吖庋Щ钚缘穆菪峁沟木廴纫胰┨:日定相对手性对映体的手性识别∽J改昀矗饫嘈滦偷木哂械ハ蚵菪垂瓜蟮光学活性高分子已引起广泛的重视。众所周知,很多天然高分子都是光学活性高分子,尤其是在生命体系中担负着高层次功能的蛋白质、核酸等都具有光学活性,这些生物