第4节_离子活度(或浓度)的测定方法.ppt

文档介绍：第四节离子活度(或浓度)的测定方法Determination of ionic (指示电极)和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池,电池电动势为:离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极,取正号;对阴离子响应的电极,取负号。???(1)标准曲线法用被测离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液,分别测定各溶液的电位值,并绘制:只有离子活度系数保持不变时,膜电位才与log ci呈线性关系。Elgci0E - lgci关系曲线如何实现呢?当试样组成不复杂时,用总离子强度调节缓冲溶液保持溶液的离子强度相对稳定。总离子强度调节缓冲溶液Totle Ionic Strength Adjustment Buffer,TISABTISAB的作用:①保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定;②维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极的要求;③掩蔽干扰离子。测F-过程所使用的TISAB典型组成:1mol/L的NaCl,使溶液保持较大稳定的离子强度;/L的NaAc, 使溶液pH在5左右;, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。(2)标准加入法设某一试液体积为V0,其待测离子的浓度为cx,测定的工作电池电动势为E1,则:往试液中准确加入一小体积Vs(约为V0的1/100) 纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。)lg(???式中:χi为游离态待测离子占总浓度的分数;γi是活度系数;cx是待测离子的总浓度。由于V0>>VS 可认为溶液体体积基本不变浓度增量为:⊿c = csVs / V0当试样组成复杂,无法保证溶液离子强度一致时采用为什么?标准加入法再次测定工作电池的电动势为E2:可以认为γ2 ≈γ1,χ2 ≈χ1则:)lg(??????)1lg(??????1/)110()1lg(;???????????SEnFRTS则:令: mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时,测得钙离子电极电位为-(), mol/L的Ca(NO3) mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为- V()。试计算原水样中Ca2+的浓度?解:首先计算S = Δc= (Vscs)/Vo = × 先确定是哪种测量方法cx=Δc(10ΔE/s-1)-1= ×10-4(-1)-1=×10-4× =× 10-4 mol/L试样中Ca2+的浓度为 ×10-4 mol/L。ΔE = --(-) = - = 、直线的斜率和离子活度有影响,温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。。测量时使待测离子快速扩散到电极敏感膜,以缩短平衡时间。保持温度恒定搅拌友情提示:测量不同浓度试液时,应由低到高测量。一是能使电极产生一定响应,二是与待测离子发生络合或沉淀反应。当电位读数误差为1mV时,对于一价离子,%, 对于二价离子,%。(为什么?),避免对电极敏感膜造成腐蚀。?