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上传人:zbfc1172 2019/11/16 文件大小:474 KB

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文档介绍

文档介绍:一、、组成和缓冲作用的机理;影响缓冲溶液pH的因素和Henderson-Hasselbalch方程式及几种表示形式,并能用于缓冲溶液pH的计算;缓冲溶液的配制原则、方法和步骤。、缓冲容量的有关计算;血液中的主要缓冲系及在稳定血液pH过程中的作用。。二、学****要点(一)、强碱或稍加稀释,而保持溶液pH不变的溶液。这种对pH稳定的作用称为缓冲作用。缓冲溶液由足够浓度的共轭酸碱对组成。例如:HAc-NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4等。另外还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲系,如:HAc(过量)+NaOH═H2O+NaAc(过量)。组成缓冲溶液的共轭酸碱对的两种物质合称为缓冲系或缓冲对。在缓冲系中共轭酸(如HAc)起着抗碱作用,称为抗碱成分;共轭碱(如Ac-)起着抗酸作用,称为抗酸成分。-NaAc缓冲系为例。根据同离子效应,从下述反应可知:在HAc-NaAc缓冲溶液中,存在足量的HAc和Ac-HAc+H2OH3O++Ac-NaAc¾®Na++Ac-当向该溶液中加入少量强碱(OH-)时,H3O++OH-2H2O,被消耗掉的H3O+由抗碱成分HAc通过质子转移平衡而加以补充,使溶液中的H3O+浓度基本不变,从而也保持溶液pH值的基本不变。当向该溶液中加入少量强酸(H+)时,Ac-+H+-HAc,抗酸成分Ac-与H3O+结合生成HAc,使溶液中的H3O+基本不变,从而也保持溶液pH值的基本不变。(二):Henderson-Hasselbalch方程式在HB-NaB组成的缓冲溶液中,HB和B-的质子转移平衡用下式表示HB+H2OH3O++B-NaB¾®Na++B-由平衡可得:[H3O+]=Ka×pH=pKa+lg=pKa+lg()此式就是计算缓冲溶液pH的Henderson—Hasselbalch方程式。[HB]和[B-]均为平衡浓度。[B-]与[HB]的比值称为缓冲比,[B-]与[HB]之和称为缓冲溶液的总浓度。因同离子效应作用,c(B-)≈[B-],c(HB)≈[HB],所以式()也可表示成:pH=pKa+lg=pKa+lg()又因c(B-)=n(B-)/V,c(HB)=n(HB)/V,则有:pH=pKa+lg=pKa+lg()(1)冲溶液的pH取决于弱酸的解离常数Ka和缓冲比c(B-)/c(HB),同时温度对缓冲溶液Ka也有影响。(2)同一缓冲系的缓冲溶液,pKa值一定,其pH随着缓冲比的改变而改变。当缓冲比等于l时,缓冲溶液的pH等于pKa。(3)适量水稀释缓冲溶液时,c(B-)/c(HB)的比值基本不变,但因稀释而引起溶液离子强度的改变,因此稀释也会使缓冲溶液的pH有微小的改变。(4)该公式只适用于近似计算缓冲液pH。—Hasselbalch方程式计算缓冲溶液的pH只是一个近似值。为使计算值与测定值更接近,在式()中的c(HB)、c(B-)应分别用(HB)和(B-)代替。则式()可改写为()为校正因数,此式为校正的缓冲溶液pH计算公式。(三)。在数值上等于使单位体积(1L或1mL)缓冲溶液的pH改变1个单位时,所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量(mol或mmol)。def公式:()单位:mol·L-1·pH-1。式中dna(b)为加入的强酸或强碱的物质的量。在同样的dna(b)和V的条件下,pH改变值|dpH|愈小,则β值愈大,缓冲溶液的缓冲能力愈强。缓冲容量与缓冲溶液的总浓度c总([HB]+[B-])及[B-]、[HB]的关系β==×[HB][B-]/c总()此式表明,缓冲容量β随c总及[B-]、[HB]的改变而改变。由于[B-]及[HB]决定的缓冲比影响缓冲溶液的pH,所以缓冲容量β随缓冲溶液pH的变化而变化。(1)当缓冲比一定时,c总愈大,则β值愈大c总愈大,则溶液中的抗酸抗碱成分愈多,缓冲容量β愈大,但也不是c总无限大,β也无限大,因为随c总增大,溶液中离子强度I越大,反过来影响β变小。~·L-1之间。(2)当总浓度相同时,缓冲比等于1(即pH=pKa)时,缓冲容量达极大值。β极大=×(c总/2)(c总/2)/c总=()不