文档介绍：UniversityofScienceandTechnologyofChinaAdissertationfordoctor’Sdegree●-‘-一J●rackingofIicjnin一1●一1_一Author’SName:Speciality:Supervisor::,2014中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除己特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。口公开口保密(——年)作者签名:埠导师签名:耻摘要摘要木质素是木质纤维素生物质的主要成分之一。从分子角度看,木质素是一种无定型的、结构复杂的三维网状芳香类天然高聚物,它是自然界中唯一能提供大宗可再生芳香基化合物的天然资源。受环境保护和石油资源短缺压力的影响,如何将木质素高效利用已经成为研究热点课题之一。木质素通过催化转化可制备石化工业中重要的基础原料,如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯等高值芳香族化工产品,而目前这些芳香族化合物的生产几乎全部依赖石油或煤等不可再生资源。本论文探索研究了利用木质素催化转化制备高附加值的芳香族化合物,主要结果如下:、,优选了木质素催化裂解制备三苯BTX(苯、甲苯、二甲苯)的HZsM一5催化剂。同时详细研究了木质素催化裂解的反应过程及其反应条件影响(包括反应温度、载气流速、催化剂/木质素配比)。木质素催化裂解产物主要由苯、甲苯和二甲苯构成,不同反应条件对产物分布影响极大:BTX的选择性随着反应温度的升高而增加,但过高的反应温度也增强了二次裂解反应,使得大于600oC时BTX的产率明显下降;催化剂用量的增加有利于提高BTX的芳香选择性,但过量的催化剂使得木质素裂解油在催化剂上进一步裂解生成烷烃、烯烃类产物,从而降低了BTX的产率。实验表明,当裂解温度为550oC、载气流速为300ml/min、催化剂与木质素的质量配比等于2时,,%%。详细分析了木质素热裂解和催化裂解过程,发现二者最大的区别在于:与热裂解相比,催化裂解过程得到的BTX收率明显增加。木质素热裂解主要是大分子聚合物解聚生成小分子含化氧合物;催化裂解过程主要分两步:一是通过热裂解过程形成大量中间含氧化合物,二是中间含氧化合物在催化剂上进一步经过脱羧基、脱羰基、脱水反应形成BTX或其他碳氢化合物。。本论文通过木质素定向催化制苯与苯烷基化的有机耦合,探索研究了木质素定向催化转化制乙苯的反应过程。(25)复合催化剂,将木质素定向催化摘要转化为苯,—%;同时利用HZSM-5(25)催化剂和烷基化试剂乙醇进行烷基化反应制备乙苯,在烷基化温度3500C、油醇比为1、载气州2)流速为150ml/min的优化反应条件下,;烷基化过程的副产物主要是二乙苯和甲苯。利用产物分析并结合催化剂表征,详细分析了木质素定向催化制苯与苯烷基化过程的反应通道。(乙醇和异丙醇)作为木质素催化裂解模型化合物,初步研究了苯烷基化转化为异丙苯的反应过程。(50)催化剂和3000C反应温度时,%,醇几乎完全转化,;提高反应温度显著增加了苯的转化率,同时也导致副产物(包括甲苯、二乙苯、正丙苯、丁苯)的大量形成;当烷基化温度低至2800C时,。初步探讨了苯烷基化转化为异丙苯的反应过程和机理。关键词:ponentsofl