文档介绍：乙二***四乙酸(EDTA)及其螯合物发布日期:2010-09-01浏览次数:,2个羧基H+转移到氨基N上,形成双极离子:EDTA常用H4Y表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的为其二钠盐:Na2H2Y2H2O,也简写为EDTA。当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+,,2个羧基H+转移到氨基N上,形成双极离子:EDTA常用H4Y表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的为其二钠盐:Na2H2Y?2H2O,也简写为EDTA。当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+,相当于一个六元酸,有六级离解常数:Ka1=10-=10-=10-=10-=10-=10-:H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-当pH<1时,主要以H6Y2+形式存在;当pH>11时,主要以Y4-形式存在——-,几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物有利之处:提供了广泛测定元素的可能性(优于酸碱、沉淀法)不利之处:多种组分之间易干扰——-EDTA配位比绝大多数为1:,故能溶于水,(一)EDTA配合物的稳定常数为简便,金属离子与EDTA的反应常将电荷略去写成通式:配位平衡M+Y==MY在配位滴定过程中,当溶液中没有副反应发生时,当反应达平衡时,用绝对稳定常数KMY衡量配位反应进行的程度:稳定常数(KMY越大,配合物越稳定)(1)(KMY不因浓度、酸度及其它配位剂或干扰离子的存在等外界条件而改变)(二)影响配位平衡的主要因素配位滴定中所涉及的化学平衡比较复杂,由于某些干扰离子或分子的存在(如溶液中的H+、OH-,其它共存离子、缓冲剂、掩蔽剂等),常伴随有一系列副反应发生:各种副反应进行程度可由其相应的副反应系数表示(?)。在大多数情况下,影响配位平衡的主要因素为“酸效应”和“配位效应”。(质子效应或pH效应)M+Y==MY?H+HY,H2Y,H3Y……显然,溶液的酸度会影响Y与M离子配位能力,酸度愈大,Y的浓度愈小,愈不利于MY的形成。由溶液酸度(H+)引起的副反应称为“配位效应”。其发生程度与[H+]有关,由酸效应系数来表示:?未与M配位的EDTA的各种形式总浓度(2)[H+]?[Y]???Y(H)?副反应越严重已知:CY’=[H6Y]+[H5Y]+[H4Y]+[H3Y]+[H2Y]+[HY]+[Y]所以:类同于酸分布系数的推导:(3)因此:已知[H+]?计算出?Y(H),不同pH值下的log?Y(H)见教材表8-2一般情况下:?Y(H)>1,当pH?12时,?Y(H)?+M==MY?LML,ML2……这种由于其它配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为配位效应。配位效应对主反应的影响程度可用配位效应系数表示:??未与Y配位的M总浓度(4)M与L形成的配合物大多数是分步形成MLnCM’=[M]+[ML]+[ML2]+??[MLn]由各级平衡:M+L=ML[ML]=k1[M][L]=?1[M