文档介绍：济南大学
硕士学位论文
(R)-(-)-苯甘氨醇衍生物的合成及催化
姓名:王祥波
申请学位级别:硕士
专业:化学工艺
指导教师:张广友
20060508
摘要本文以.。%。,再用硼氢化钠诱导还一槐交一氨基一一甲基苯酚匾、匾籰腔一苯基乙基氨基一苯酚,欢纫一籰·一羟基一苯基乙基被恳基椒僻,~.ィ琩.~甇%。将其中的两种手性配体回腔交一氨基一基苯酚,∞一一氯一一羟基·け交一氨基】.≡窈鲜实娜芗僚嘌数;键长与键角参数;单品的结构与单晶的晶群立体俯视图。通过对以上一系列单晶的湎哐苌涫莘治鋈范诵率中灾行牡木怨剐臀猄构型。利用刖榧扑惴ǘ悦恳桓霾欢猿朴盏挤从Φ牧街止忍辛炕扑悖冉化学收率和值都有所增加;延长催化反应的时间能显著提高收率。优化后的反应条件为:手性配体:;催化剂用量%;催化反应时间本研究中合成的各种中问体及最终化合物的结构均通过、、腔,原,】乙基..二甲基苯酚拢蹋、氯一∫.【一羟基一槐交一出单晶,利用湎哐苌浼际醪舛说ゾУ姆乔庠拥淖昙案飨蛲晕灰撇两种过度态能量的高低,推导出优势产物的绝对构型,从而为绝对构型的确定提供了理论依据。,催化丙二酸二乙酯对环己烯酮的不对称加成反应,收率.%,⒅.%。本文还考察了催化剂用量和反应时间对催化反应的影响。研究发现随催化剂用量增加,催化产物的分析得以鉴定。关键词:手性
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塑论文作者签名:丝导师签名:撇日期:鳓多厶忉日期:兰槔俭【原创性声明关于学位论文使用授权的声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名本人完全了解济南大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借鉴;本人授权济南大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。C苈畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑
第一章前言手性是自然界生命物质的基础特征之一,因此动植物以及人体都具有精确的手中的0愤量┩甌哂姓蚓沧饔茫嘤Φ町一异构体却会导致新生儿畸形。再如,萘普森和布洛芬际橇己玫姆晴尢逑渍蛲由于手性物质对学术研究和药物研制的重要意义,获得手性药物为目的的研究己成为有机化学最为引人注目的领域之一。目前使用化学手段得到手性药物及其中间体的方法主要有:外消旋体的拆分、手性源合成、手性辅助试剂法和手性催化等。在诸多的不对称合成催化剂中,手性氨基醇受到广泛关注。手性氨基醇是一类在和金属原子反应生成配合物时,能够较方便地控制配位数和立体构型,提高配合手性氨基醇类配体通过与过渡金属配位后,可以不对称催化氢化和直鹩糜谥票甘中园被帷⑹中源己褪中园贰J中园被加肱鹜樾纬傻挠唑硼烷催化剂对潜手性酮的还原方法哂蟹浅8叩牧⑻逖≡裥浴】,性物质识别能力。世纪年代末,由于服用消旋体的药物“反应停”作为镇痛药或止咳药,在欧洲妊娠妇女中造成了大量胚胎畸形惨剧。之后人们才发现有些药物只有一种对映体有治疗作用,而另一对映体没有药效甚至有毒副作用。“反应停”药,虽然它们的两种对映体都有药效,但匾灰旃固宓囊┬;喟甦是治疗帕金森病的良药,但其对映体却有严重的毒副作用。外消旋体拆分,既费钱费力又非环境友好。而手性催化法因催化效率高,反应过程经济且环境友好等而更受重视川。二十世纪中期,日本科学家野依良治和美国科学家夏普雷斯用氢化反应催化剂分别实现了光学异构体的不对称合成,从而改变了自有化学合成以来的所有化学合成方法,在化学界和化工企业界产生了巨大影响,并在年获得了诺贝尔化学奖。可由氨基酸还原得到的光学活性物质。由于它具有适合的配位原子被Ⅳ腔,物的刚性,从而在催化和诱导多种类型的不对称反应中表现出优良的性能报道的手性环状嗯唑硼烷催化剂是这类催化剂的典型代表】。济南大学硕士学位论文
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