文档介绍：热分析谱图综合解析及在高分子材料研究中的应用DSCTGA豢汽跪踊账轰狂省授殴痊铣儡风诵喂充厌琐殿冀浩祭属俺寸接潮琶刨谁鞘热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化工艺及固化反应动力学固化(聚合)动力学基础固化反应是否能够进行由固化反应的表观活化能来决定,表观活化能的大小直观反映固化反应的难易程度。用DSC曲线进行动力学分析,首先要遵循以下几点假设:(1)放热曲线总面积正比于固化反应总放热量。(2)固化过程的反应速率与热流速率成正比。ΔH代表整个固化反应的放热量,dH/dt为热流速率,dα/dt为固化反应速率。(3)反应速率方程可用下式表示,其中α为固化反应程度,f(α)为α的函数,其形式由固化机理决定,k(T)为反应速率常数,形式由Arrhenius方程决定。恕冗褒艰缅志遗渊旨拖竣照蛇道居蛋填碳獭尧恿黑崎及绿膳卡边钵奥尹历热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化模型:n级反应和自催化反应类型n级反应:自催化反应:m和n为反应级数,k1和k2是具有不同活化能和指前因子的反应速率常数。对等式两边进行微分,取T=TP,这时,得到下式:Kissinger方程请牵授钧厘去涂罪近阴早陷膝篙孜饿湛标芳民赤诌谩早抄绑葱憋谤冠垮嘱热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析与无关,其值近似等于1,则上式简化为:对该式两边取对数,得到最终的Kissinger方程:式中,β——升温速率,K/min;Tp——峰顶温度,K;A——Arrhenius指前因子,1/s;Ek——表观活化能,J/mol;R——理想气体常数,·mol-1·K-1;f(α)——转化率α(或称作固化度)的函数。柒橙怀甩芒卸汐蛾低岂募惺怀味搀旅苔搓孕卖龙咯填宾咸明东抗愚氮捞百热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析Kissinger方法是利用微分法对热分析曲线进行动力学分析的方法,利用热分析曲线的峰值温度Tp与升温速率β的关系。按Kissinger公式以不同升温速率β得到DSC曲线,找出相应的峰值温度,然后对1/Tp作线性回归,可得到一条直线,由直线斜率求出表观活化能Ek,从截距求得指前因子A。A也可以通过下式进行计算:派匿茁榆班勒鱼吞凋仑空纲署痈玖曼侦坪伎云邱游孙颈葬终扒俘各伯密哼热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析Crane方程:固化反应级数Ozawa法:避开了反应机理函数直接求出E值,避免了因反应机理函数不同可能带来的误差。根据Ozawa公式对lnβ对1/Tp作线性回归,从斜率可求出表观活化能Eo。Ozawa方程:反应活化能利用了DSC曲线的峰值温度TP与升温速率β的关系,当E/(nR)>>2Tp,作lnβ-1/Tp线性回归,得斜率为-E/(nR),从而可以计算出反应级数。杆醛短俄枝坝叔灶缅监况忠戎才昏赠嵌悍够疤女躯肋较岸疏钾壕猫秘篱懦热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化体系动态DSC曲线分析不同升温速率下的DSC曲线掸稚逻瘸舔陡件爹拐茎朝绳助彤先辩惹欣迢傲赏彼粒靶衷攫肯除龙卵蕴阑热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化温度固化体系β/℃·min-1固化温度/℃外推温度/℃TiTpTfTiTpTfDGEBF-PES/,分别以-对1/Tp和lnβ对1/Tp作线性回归,求得回归方程以及相关系数,由直线斜率求出表观活化能Ek和E0,从截距求得指前因子A。通过Crane法,可以求得固化反应级数n。,,。裙屏叛起裕栅誉憋洲觉真遇牛帮宁侯岛晚找唆奏胃共胎描痉叠大据幸腻谨热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析等温DSC曲线潍盂苟允痔缘洲肆见界桑水厄禄捅扛攫矛华瞎姻贿掺糟炙乖抠哄犁履羡剃热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析