文档介绍：【基本内容】 本章内容包括银量法的基本原理;三种确定滴定终点的方法,每种方法的指示终点的原理、滴定条件和应用范围。重量分析法中的沉淀法,沉淀的形态和沉淀的形成;沉淀的完全程度及其影响因素,溶度积与溶解度,条件溶度积;影响沉淀溶解度的主要因素:同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应;影响沉淀纯度的因素:共沉淀、后沉淀;沉淀条件的选择:晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择;沉淀的滤过、洗涤、干燥、灼烧和恒重;称量形式和结果计算;挥发法,干燥失重。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
【基本要求】
掌握银量法中三种确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围;沉淀溶解度及其影响因素,沉淀的完全程度及其影响因素,溶度积与溶解度,条件溶度积及其计算;重量分析法结果的计算。 熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定;沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求,晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 了解沉淀的形态和形成过程,沉淀重量分析法的操作过程,挥发法,干燥失重。
第一节沉淀滴定法
定义: 沉淀滴定法(Precipitation titration)是以沉淀反应为基础的滴定分析法。
Ag++Cl- → AgCl↓ Ag++SCN- →↓
用于沉淀滴定分析的化学反应必须符合的条件:
,反应能定量完成
,不易形成过饱和溶液
,无玷污
,便于计算
目前应用较广的为生成难溶性银盐的反应
利用生成难溶性银盐的滴定法,习惯上称为银量法(aregentometric method)。本法可用来测定含Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的化合物。
一、银量法基本原理
Ag++X- → AgX↓
其中X代表Cl-、Br-、I--等离子。
(一)滴定曲线
以 AgNO3溶液( mol/L) ml NaCl溶液( mol/L)为例:
1. 滴定开始前溶液中氯离子浓度为溶液的原始浓度
[Cl-]= mol/L
pCl = -×10-1 =
2. 滴定至化学计量点前加入 AgNO3溶液 ,溶液中 Cl-浓度为:
而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-] = Ksp = ×10-10
pAg+pCl = -lgKsp =
故 pAg = - =
同理,当加入AgNO3溶液 ,溶液中剩余的Cl-浓度为:[Cl-]= ×10-5
pCl = pAg =
3. 化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液
pAg = pCl = pKsp/2=
4. 化学计量点后[Ag+]浓度由过量的AgNO3浓度决定,当滴入 AgNO3溶液 (过量 AgNO3
则[Ag+]= ×10-5 mol/L。
pAg = pCl = - =
突跃影响因素:溶度积常数溶液浓度
分步滴定:AgI最先被滴定,AgCl最后被滴定,形成3个突跃