文档介绍：Arbuzov反应   亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。   本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三***化磷反应制得:   如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。   除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:反应实例Arndt-Eister反应反应机理反应实例Baeyer-Villiger氧化反应机理反应实例Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五***化磷、三***化磷、苯磺酰***、亚硫酰***等作用下发生重排,生成相应的取代酰***,如环己***肟在硫酸作用下重排生成己内酰***:反应机理   在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰***。迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Birch还原反应机理反应实例Bischler-Napieralski合成法反应机理反应实例Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例Bucherer反应反应机理反应实例Cannizzaro反应反应机理 反应实例 Chichibabin反应反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。Claisen酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应反应机理反应实例Claisen-Schmidt反应   一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或***在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到a,b-不饱和醛或***:反应机理反应实例Clemmensen还原醛类或***类分子中的羰基被锌***齐和浓盐酸还原为亚***:此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。反应机理   本反应的反应机理较复杂,bes合成法在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不易发生关环反应。反应实例Cope重排1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应(Claisen重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二***-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯:反应机理Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:反应实例Cope消除反应反应机理反应实例Curtius反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异***酸酯:异***酸酯水解则得到***:反应机理反应实例Dakin反应反应机理反应实例Darzens反应反应机理反应实例Demjanov重排环烷基甲***或环烷基***与亚***反应,生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲***或环丁***与亚***反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环发生的一些重排反应。反应机理反应实例1-氨***环烷醇也能发生类似的重排反应,详见Tiffeneau-Demjanov重排Dieckmann缩合反应反应机理反应实例Elbs反应羰基的邻位有***或亚***的二芳基***,加热时发生环化脱氢作用,生成蒽的衍生物:  由于这个反应通常是在回流温度或高达400-450°C的温度范围内进行,不用催化剂和溶剂,直到反应物没有水放出为止,在这样的高温条件下,一部分原料和产物发生碳化,部分原料***被释放出的水所裂解,烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应,致使产率不高。反应机理本反应的机理尚不清楚反应实例Eschweiler-Clarke反应在过量甲酸存在下,一级***或二级***与甲醛反应,得到***化后的三级***甲醛在这里作为一个***化试剂。反应机理反应实例Favorskii反应   炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠