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文档介绍

文档介绍:2010年诺贝尔化学奖获得者之一Heck引语2009年10月6日,瑞典皇家科学院宣布,(理查德赫克)、日本科学家Ei-ichiNegishi(根岸英一)和AkiraSuzuki(铃木章)共同获得今年的诺贝尔化学奖。接下来将重点介绍Heck。,1931年出生于美国的斯普林菲尔德,,后在美国特拉华大学任教,。:15August1931,Springfield,MA,USAAffiliationatthetimeoftheaward:UniversityofDelaware,USAPrizemotivation:"forpalladium-anicsynthesis"hemistryPrizeshare:1/,Heck利用等当量的PdX2与有机汞试剂催化烯烃与卤代烃的偶联反应,反应时通过Pd(Ⅱ)与有机汞进行金属交换,从而形成Pd插入的卤代烃中间体,,含有不饱和官能团(如烯烃、羰基等)的化合物均可通过Pd的参与而进行碳-,从反应过程中我们也可以看到一定的不足:(1)采用了毒性高并且昂贵的有机汞试剂;(2)需要等当量的贵金属Pd(Ⅱ),所以往往需要加入CuCl2重新氧化反应过程中形成的Pd(0)以满足Pd(Ⅱ),Heck等人[3~7],Fitton和Mckeon等人[8,9]发现Pd(0)的膦配体与卤代芳烃氧化加成可以形成Ar-Pd(L2)-,1972年Heck等人发展了用催化量Pd催化烯烃的芳基化反应,,但随着科学技术的不断进步以及人们要求的提高,Heck反应仍处于金属催化的研究前沿领域,,Fu小组[10]报道了使用大位阻、富电子的P(t-Bu)3作为配体结合Pd2(dba)3,能有效地催化氯苯与双键的偶联,产率可达到80%.但由于P(t-Bu)3配体易被氧化,且此催化剂对于含有吸电子基团的氯苯活性较低,[11],因其含磷量低、高效及结构新颖而成为很好的催化剂,其催化反应15h可达到90%,也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(molecules)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应。Heck反应所用的催化剂主要是含钯类化合物。所用的卤化物和三氟基甲磺酸盐是一类芳