文档介绍：山东大学
博士学位论文
新型吡啶衍生物光电功能材料的设计、合成及结构与性质研究
姓名:刘会军
申请学位级别:博士
专业:材料学
指导教师:蒋民华;陶绪堂
20071026
论文作者签名:过导师签名:壶金墨原创性声明关于学位论文使用授权的声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。C苈畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑日
摘要随着现代科学技术的发展,从分子到材料,晶体学和晶体工程学肩负着重要的使命,尤其是在有机光电功能材料的研究开发方面。基于晶体工程学的基本原理,并在晶体学的研究方法和测试手段的帮助下,我们初步建立起了一种新的设计和研究光电功能材料的研究思路,并且成功获得了一些新的有机光电功能材料。主要研究工作总结如下:⑸杓啤⒑铣闪肆街志哂薪洗筘5缱庸查钐逑档倪拎だ啾揭蚁┬陀谢材料,利用湎哐苌涞仁侄谓馕隽怂堑木褰峁梗⑾晗阜治隽怂窃谀系。确定了可以通过适当的分子剪裁来调控共轭体系的程度和分子在凝聚态下的堆积方式,以减少分子问的相互作用来改善和提高有机晶体材料在凝聚态下发光性质的研究思路。为了进一步证明这一思路的可行性,我们合成了另一类新型的聚态下分子问的相互作用,尤其是存在于分子共轭骨架之间的相互作用。该化合物在凝聚态下表现出较强的单光子荧光发射,制作了电致发光器件,初步研究了该化合物的电致发光性能,结果表明该化合物在电致发光方面具有潜在的应用前环境。在生物、化学等诸多领域,吲哚咔唑衍生物已经展现了许多奇特的性质和功能,但作为发光材料的研究却没有引起足够的重视。从分子设计的角度出发,设计、合成了以吲哚咔唑为中心母环,在位衍生双二苯乙烯的直线型结构的大耳共轭体系双齿配体。从晶体工程学的角度考虑,用链状硫氰酸镉和双齿配凝聚态下的荧光淬灭效应。同时在配位聚合物中,金属离子对体系有强烈的诱导效应,可以形成有机无机杂化的分子轨道。这些电子和空间结构的独特效应,大大增强了配位聚合物的荧光发射强度,同时使发射峰发生位移。晶体学研究、线性光谱分析、量子化学理论计算都证实了通过有机无机杂化实现金属离子对,聚态下的分子形态、堆积方式、,减小分子的共轭程度,以削弱凝景。⑦胚徇沁蚓哂泻芎玫母招云矫娼峁购头岣坏碾缱樱约坝帕嫉牡缱永胗体通过自组装合成了多维链状配位聚合物,将具有大托共轭体系的有机配体分子有效地隔开,消除了配体分子凝聚态下的分子问相互作用,最大限度地减少了其山东大学博士学位论文
体系有强烈的诱导效应是一种设计强荧光材料的有效方法。⒃谙咝苑肿尤叩缱庸查钐逑涤谢宀牧系难芯炕∩希颐怯职驯揭烯共轭体系引入到凸羌苤校芯科湓贏型分子里对于材料结构和性质等方面的影响。在陀谢宀牧系难芯糠矫妫颐浅醪饺〉昧艘恍┰诤铣珊徒峁股有意义的进展:得到了一个有意义的中间体产物并解析了其晶体结构,找到了一种在不对称合成方面可能有应用潜力的合成方法。⒕哂心擅卓椎澜峁沟亩嗫捉峁共牧显诖呋⒎掷搿⒎窍咝怨庋А⑵宕存、生物模拟、生物探针等领域都具有潜在的应用价值。纳米孔道广泛存在于无机、配合物、金属有机材料中,具有纳米孔道结构的有机晶体材料鲜见报道。我们在研究由退Ψ肿庸怪挠谢宀牧瞎讨校玫搅艘恢中滦途哂兴呈针螺旋结构的纳米级有机多孔晶体结构材料。孔道的内直径为~.,占整个晶胞体积的.%,可以容纳一般的气体分子和有机小分子等,因此在储氢材料或主客体化学方面有潜在的应用前景。通过单晶射线衍射、元素分析、核磁共振、质谱等现代分析手段表征了这一特殊结构,从超分子化学和晶体工程学方面探讨了这种晶体的形成原因,初步得出基于偷腁币⋯#瓵型的特殊分子构型的分子间静电相互作用是形成这种特殊结构的主要原因。这一有意义的结论将有助于设计与合成更多结构奇特、功能多样的纳米多孔有机晶体材料。关键词:有机晶体材料;吡啶衍生物;兀共轭体系;晶体工程;分子间相互作用;配位聚合物;人型分子;纳米孔道结构。桓龅グ锌椎赖奶寤新型吡啶衍生物光电功能材料的设计,合成及结构与性质研究
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