文档介绍:厦门大学
硕士学位论文
铜离子受体分子的设计合成与识别性质研究
姓名:刘钊
申请学位级别:硕士
专业:无机化学
指导教师:林丽榕;黄荣彬
20070901
摘要金属离子在环境和生命科学中发挥着重要的作用,而其中的铜离子是人体必需的微量金属元素之一,在人体中的含量仅次于铁和锌居第三位。设计与合成对铜离子具有选择性识别功能的受体分子近年来备受关注。由于光化学传感内在的高灵敏度、可实时及可实现远程检测等优越性,光化学传感在阳离子识别中得到迅速发展。利用荧光增强法识别过渡金属或重金属离子己成为近年的研究热点。第一章为前言,概述了课题的研究背景,并在此基础上提出了论文设想。第二章为实验部分,介绍了主要试剂、仪器和论文工作中所涉及的荧光传感分子的合成方法与结构鉴定。第三章系统研究了所合成的荧光传感分子系列在乙腈和乙腈一水混合溶剂中的光谱性质及其对的识别。第四章研究了所合成的紫外吸收传感分子盗性谝译嫒芗林械墓馄仔第五章补充介绍了可方便检测的硫脲类配体。缩氨基硫脲类衍生物是良好的金属离子配体,能与多种金属离子发生配位作用。本文设计合成了系列缩氨基硫脲类荧光传感分子,研究了其对金属离子的识“、、和确⑸嗨频呐湮蛔饔茫虢鹗舻慕岷铣J不驹谕一个数量级,但唯有引起苯甲醛缩氨基苯基硫脲衍生物的荧光显著增强,并且荧光的强度和苯甲醛芳环上取代基的供电子能力有关。其中邻甲氧基苯甲醛缩氨基苯基硫脲甇的荧光增强倍率最大,乙腈相中可达倍。从应用角度看,在水相中对金属离子进行识别较在纯有机相中更具现实意义,我们将识别的介质由乙腈拓展至水一乙腈二元混合溶剂中,结果表明即使于含%,,缩氨基硫脲系列衍生物对“的强选择性来源于在乙腈溶剂中的强氧化性,可催化氧化本论文共分为五章。质及其对的识别。别。研究发现,苯甲醛缩氨基苯基硫脲衍生物在基态能与多种金属离子如、,、高选择性的铜离子荧光传感分子。中文摘要
.,阐明了可使受体分子荧光大幅增强的机理。其次本文研究了苯甲酰苯胺类衍生物对金属离子的识别,结果表明,可以增强该类分子在乙腈中的紫外吸收光谱,加入“一定浓度内,受体分子的吸光强度和所加浓度满足一定的函数关系,而其他金属离子均不能影响受体分子的吸收光谱。故苯甲酰苯胺类衍生物可在有机溶剂中检测识别。此外本文还得到了对选择性更好的硫脲类配体。在其乙腈溶剂中加入“,可使其吸收光谱发生明显的变化,并伴随着溶液颜色的改变,由无色变为紫红色,裸眼可辨;而其他金属离子对受体分子的吸收光谱均无明显影响。利用对独特的显色变化,可作为有效的检测试剂。关键词:阳离子识别,荧光增强,铜离子,缩氨基硫脲中文摘要
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却纠厦门大学学位论文原创性声明哆年尹月加日兹呈交的学位论文,是本人在导师指导下独立完成的研究成果。本人在论文写作中参考的其他个人或集体的研究成果,均在文中以明确方式标明。本人依法享有和承担由此论文产生的权利和责任。声明人┟:
导师签名:芥丽秘剀纠厦门大学学位论文著作权使用声明⒈C扔,在壹年解密后适用本授权书。日期:矽年珀日期:少曷拊潞羧本人完全了解厦门大学有关保留、使用学位论文的规定。厦门大学有权保留并向国家主管部门或其指定机构送交论文的纸质版和电子版,有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅,有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索,有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。本学位论文属于⒉槐C朐谝陨舷嘤ê拍诖颉啊作者签名:
第一章研究背景第一节阳离子识别与荧光传感醚间高选择性配位作用【;井:展了穴醚化合物与阳离子配位作用研究【浚进入了一个新的时代,在年,已有专门的学术刊物一一超分子化学创刊,足见超分子化学在化学中的重要地位。分子化学主要研究原子间通过共价键结合形成的分子实体,而超分子化学则是研究超分三种特定的功能:分子识别、运输作用和催化反应。分子识别是超分子化学的核心研究内容之一,它是分子传递和酶催化的基的化学问题而提出,曾以“锁与钥匙”的配合来描述分子间专一性结合。随着分子识别机制的深入研究,特别是随着超分子化学的发展,分子识别在合成化学、生命科学、材料科学及信息科学中起着愈来愈重要的作用。所谓分子识别是指主体芴对客体孜选择性结合并产生某种特定功能的过程。它们不是靠传统的共价键力,而是靠称为非共价键力的分子问的作用力,如范德华力ɡ胱右慌技ā⑴技慌技ê团技挥盏寂技嗷プ饔、疏水相互作用和氢键等。识别过程