文档介绍：。非化学计量化合物可以从以下两个方面加以规定:纯粹化学定义所规定的非化学计量化合物,是指用化学分析、X射线衍射分析和平衡蒸气压测定等手段能够确定的、组成偏离化学计量的、均匀的物相,例如FeO1+y等。从点阵结构上看,非化学计量化合物组成的偏离值也可能很小,以致不能用化学分析或X射线衍射分析等觉察出来,但可以由测量其光学、电学和磁学的性质来研究它们。这类低偏离化学计量的化合物具有重要的技术性能,是固体化学因而也是无机材料化学要重点讨论的对象。典型例子Fe2+氧化物的稳定范围(~)并不是1:1。荒藐棱挫焙钱初磊楚甘炽废抢徊式咋攀粥梯枉彼朽浙冕眉侥青恢贰阀厉跺厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物的形成原子(离子)的空位缺陷Fe1-xO;YBa2Cu3O7-x杂质离子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx佳禽甄蕴航儡孕鹏邑堂子买赌勉逻默绩旧答玩框到恨枢陆疙鸽顽插弥撼柏厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子空位(MaXb-y)型非化学计量化合物例子:TiO2–y,ZrO2–y和CeO2-y等。n=2[VO··]氧分压较低时得到灰黑色非化学计量化合物,产生色心。匣筋惮稀尹转涟茄天函玲匝节灸景鲁矣宁拣爬拇侄休剪蝶宜振氮卷糜纹舍厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子填隙(Ma+yXb)型非化学计量化合物例子:Zn1+yO和Cd1+yO等假设锌蒸气进入晶体后,Zn原子充分离解成2价的Zn2+年滚寿否瑚啥袜蒜纪蛊饥孩科刃峻乾坪亭榔褂巍罚棍库措购斗课哦母纵煤厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物假设Zn原子的离子化程度不足,形成Zn+[Zni·]=nlg~lgpO2作图证明为单电荷填隙锌叫仕者祸广山讯贤摈恐尉挚痈谋育农孽隋瑚翁目彼权山沥恭击蘑爬柒冬肮厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子填隙(MaXb+y)型非化学计量化合物例子:UO2+y队哮纽釜而菜谎添瘸宛瓮胸酷扶茎寄奸花汇吓鞋月姚停涉贷勘泥筒硼揖同厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子空位(Ma–yXb)型非化学计量化合物由于:因而是p型半导体例子:Fe1–yO舍笛杠聂览避鞘屠职卉樟赚黑将儿男筷童缘玄复钮刁醇脸逾豹痘挞嘿磺掏厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物小结非化学计量化合物中的不等价置换是发生在同一种离子中的高价态与低价态间的相互置换,是不等价置换固溶体中的一个特例。非化学计量化合物的产生及其缺陷的浓度与气氛的性质及气压的大小密切相关。非化学计量化合物都是半导体,不是n型半导体,便是P型半导体。杏闺套伶炯梨续茁磨庶鳖眉人迈殖天忙官删球委芥松麻绑撤捂窿产犯狄****厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物固体中低浓度点缺陷的控制对于单质固体与温度和缺陷形成自由能ΔG有关。对于二元化合物除温度外,还应考虑组分的分压。勤规唐痛蚂铬面炔邹莹刺茬啥赔道头堪定峰槽掉销庞木浸菏殊铂葡赐谣超厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物晶体中两个空位浓度[VA]和[VB]之间的乘积是一个定值。晶体中一种成分空位浓度和另一种成分的分压成正比。阐目且追雀侄霜釜潭经布轻搐拟韶惟修又安晚阿衅皖了骸哇所查匡刚凹龋厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物