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文档介绍：1 物理化学(II) (PHYSIVAL CHAMISTRY) ( 12 ) 2 封闭系统的热力学基本关系式 W Q dU δδ?= 对于封闭系统' w pdV TdS ??= 若是可逆过程 pdV TdS dU ?= 若 w’=0 Gibss EquationsGibss Equations Vdp TdS dH + = 将 U=A+TS 代入 pdV SdT dA ??= 将 H=G+TS 代入 Vdp Sd T d G + ?= 将 U=H-pV 代入 3 适用条件: (1) 封闭系统, w’= 0 的任意可逆过程(2) 组成不变、均相封闭系统中, w’=0 的任意过程( 无相变和化学反应的可逆与不可逆过程) 4 应用: (1) 计算单组分、均相系统的状态函数的变化∫= = ?= 2 1 1 2 ln p p p p nRT Vdp G Vdp dG 例:对理想气体等温过程 5 (2) 导出许多有用的热力学关系式①) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( p V T S T S p V T G T A S p G p H V V A V U p S H S U T ???= ???= ??= ??= ???= ???= ??= ??= 6 ② Maxwell equations y x ) ( ) ( x N y M Ndy Mdx dz ??= ??+ = 若 V T p T S p S V T p V S T V p S p T S V V T S p ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ??= ?????= ????= ?????= ?? 7 ③内能和焓随压力、体积的变化 p dV Td S dU ?= p V S T V U T T ???= ??) ( ) ( p T p T V U V T ???= ??) ( ) ( Vdp Td S d H + = V p S T p H T T + ??= ??) ( ) ( p T T V T V p H ) ( ) ( ???= ??(Internal pressure) 8 ④热容随压力、体积的变化 T p T p T H T p C ??????????= ??) ( ) ( p T p H T ??????????= ) ( p p T V T V T ?????????????????= ) ( p T V T ) ( 2 2 ???= 9 ⑤恒压热容和恒容热容的关系 p T V p T V p V U C C ) ( ) ( ????????+ ??= ?) ( ) ( p V T V p p T p T ????????+ ???= (1) - - - - - - - ) ( ) ( p V T V T p T ????= 1 ) ( ) ( ) ( ?= ?????? T p V p V V T T p Q T p p V T V T ) ( ) ( ) p ( V ?????= ??∴ 10 ⑥ Gibss-Helmholtz 方程 Gibss 函数、 Helmholtz 函数与温度、压力、体积的关系) ( ) ( ) ( ) ( p V A S T A V p G S T G T V T p ?= ???= ??= ???= ??