文档介绍：University ofScience and Technology ofChina Adissertationfordoctor’Sdeg ree Flow-.Induced Crystal lization of C ross—-li nked Polyethylene." FrOm Point-N uclei toShish Author 7SName:Dong Liu Specialty: Synchrotron Radiation andApplication Supervisor: Li 1?●■● flnlSlled tlme: Mav 2015 万方数据中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:继签字日期:21堕垒』a 9 中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。口公开口保密(——年) ∑签字日期:呈笪盔堕璺导师签名签字日期:丝z-!』:Z 万方数据摘要摘要高分了材料广泛应用于人类生活巾衣、食、{丰、用、行、国防等各个方面。人们所用到的高分了材料巾,有三分之二为可结晶性。因此,高分I了结晶研究在理论和实际应用巾都具有十分重要的意义。高分了链拥有很高的构象熵,结晶过程除了受到温度控,limb,还极大地依赖于分了链构象。在工业加工巾都不可避免地需要引入剪切、拉伸或者组合形式的流动场。因此流动场诱导结晶是高分了物理的一个研究难点和热点。本论文介绍了基于系列轻度交联高密度聚乙烯()开展的流动场诱导结晶研究。利用伸展流变仪与同步辐射小角X射线散射/宽角X射线衍射结合的原位研究方法,针对流动场诱导结晶中“”转变这一基本问题, 系统研究了:流动场诱导的链构象转变与核形态间的关系,以及基于不同晶核和链受限程度。卜的结晶生长动力学:建立了近平衡条件。,;通过估算定量分析了流动场诱导的不同预有序或前驱体(FIP)的热力学参数。 I:利用伸展流变仪结合原位同步辐射小角X射线散射()方法, 研究了伸展流动场诱导轻度交联高密度聚乙烯()结晶, 是一种包含交联网络和自由链(23 wt%的凝胶含量)的动力学非对称系统。 ,即“无关取向点核”,“骨架网络核”,“微shish核”和“shish核”。。基于此,我们建立起伸展流动场诱导链构象转变与核形态之间的一一对应关系。利用伸展流变结合原位宽角X射线衍射(WAXD) 手段,,建立了一个生长动力学,应变,链构象,shish含量,kebab侧向尺寸和扭转程度的对应关系。 II:设计了近平衡条件下的伸展流动场诱导成核方法。通过伸展流变仪与同步辐射小角X射线散射(SAXS)和宽角X射线衍射(WAXD)原位结合,研究了一组轻度交联高密度聚乙烯的成核条件。根据晶体的形貌和结构,,分别为:“正交相片晶”,“正交相shish晶”,“六方相 shish晶”和“取向shish前驱体”。说明流动场不仅诱导初始熔体熵减,而且调整了最终状态的自由能。为此,我们建立了一个修正的拉伸网络模型,将不同的最终形态自由能考虑进来,,结果显示不同区域临界核的尺寸,’导致片晶到shish核的自然转变。万方数据摘要 III:利用近平衡条件下比较宽的温度区间,拉伸过程巾小角X射线散射和宽角X射线衍射峪测到的初始应变值,研究了流动场诱导预有序/前驱体(FIP)和成核(FIN)。揭示了流动场诱导结晶过程经历了两大阶段,即“”和“”。在不同温度条件下,FIP具有应变诱导的不同内部结构和形态,其形状和结构已经有了对应临界核的雏形。,推