文档介绍：第六章芳烃exit芳香族碳氢化合物常简称为芳烃。原意指:由香树脂、香精油中提取得到的天然物质,分子中含有苯环,具有特殊的芳香气味的化合物,故此称为芳香族化合物。简称为芳烃。学****要求:,杂化轨道理论和分子轨道理论的定性解释。。 。 、给电子基团、吸电子基团及其理论解释和应用。、硝化、磺化、质子化以及傅-克烷基化和酰基化反应理解芳香亲电取代反应历程。,会写共振式,区别Lewis式与共振式。 。 。、蒽、菲的结构。 、萘的磺化反应、动力学控制和热力学控制。 、芳香性的判别、休克尔规则。 。1C/H的比例高。2具有平面和接***面的环状结构。3键长趋向平均化。X-射线衍射测定,。4形成了环状共轭体系,参与形成共轭体系的π电子数符合休克尔4n+2规则。5化学稳定性,共轭能较大150kJ/mol,难加成、难氧化、易发生亲电取代。6具有特征光谱。在核磁共振谱中呈显反磁环电流存在,环外氢的化学位移明显移向低场,环内氢的化学位移明显移向高场。现代芳香性的概念:近代物理方法为判断化合物的芳香性提供了有力的证据,如苯具有呈现反磁环电流的存在,芳香体系的振动光谱和电子光谱与简单的共轭体系有明显的差别。振动光谱:揭示了分子结构的对称性和价键的特征。电子光谱:揭示了分子中的价电子由基态跃迁到激发态结构(σ~σ*﹑π~π*﹑n~π*)的特征。核磁共振谱:揭示了离域体系中的π电子在磁场中的反映。石油60-5-C7组份芳香化合物分馏500oC,加压重整重整:包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、烯烃吸氢等过程。芳构化:是指脂肪族六元环在铂、钯、镍等催化剂存在下加热,脱氢生成芳香族化合物的过程。芳香烃的主要来源煤煤焦油芳香化合物粗制品(煤的3%)(%)-、芳烃的分类单环芳烃多环芳烃非苯芳烃联苯芳烃多苯代脂烃稠环芳烃(分子中含有一个苯环的化合物)一元取代苯多元取代苯二元取代苯+-二、芳烃的异构及命名1芳烃的异构一元取代只有一种异构二元取代有三种异构()三元取代有三种:(Ar)苯基(Ph)苄基(BZ)2芳烃的命名1)常作取代基的原子团:-R-NO2-NO-X等称为某基苯。2)作为母体的原子团:-NH2-OH-CHO-COOH-,选择母体的顺序:-OR-R-NH2-OH-COR--CONH2-COX-COR-SO3H-COOH-NH3等,排在后面的优先。+邻***苯甲醚间甲苯酚对甲苯甲酸连三甲苯偏三甲苯间三甲苯一、苯的结构Kekule’杜瓦苯双棱形结拜尔向心对位键悌勒余价分子轨道结构式环结构式构式结构式结构式结构式离域式至今仍然沿用Kekule’结构式,因可解释一些现象,但存在很多不足之处。第一在上式中既然含有三个双键,为什么苯不易发生烯烃的加成反应?第二依据上述讨论,苯的邻二取代物应有二种,实际上只存在一种?第二节苯的结构与化学性质1苯结构的提出:1825年法拉第()首次由照明气中分离了苯。1845年霍夫曼(HoffmannR)从煤焦油中获得苯。1857年凯库勒(Kekule’)提出碳原子为四价。1858年凯库勒提出苯分子具有环状结构,且单双键交替存在。1)杂化理论认为:碳原子以SP2杂化成键2为σ键分子骨架键角均为120o余下的六个P轨道形成了环状的大π键所以苯没有单双键区别,六个碳原子六个氢原子均在同一平面上,且键长平均化。2苯分子结构因此1865年Kekule’提出分子摆动双键学说。此后曾提出了“中介结构”与“中间状态”以及“未摄动的结构”。苯的π电子分子轨道的能级ψ2ψ1ψ6ψ3ψ4ψ52)分子轨道理论:苯分子轨道中的π电子云分布状态想一想苯分子轨道原子轨道组合方式从共轭能(离域能)看,六个π电子分占据在三个低能量成键的分子轨,形成了一个封闭的环状共轭π键,其能量为:E=2E1+4E2=6α+8β若把三个π键视为三个定域的π键,六个电子的能量是:E=6α+6β所以苯分子的共轭能为E=2β(150KJ/mol)。