文档介绍：天津大学
硕士学位论文
碳酸酯合成体系中汽液相平衡的测定与关联
姓名:刘新刚
申请学位级别:硕士
专业:化学工艺
指导教师:许根慧;马新宾
20021201
摘要酸二甲酯工艺以及草酸二苯酯与苯酚酯交换法合成碳酸二苯酯工艺越来越受到国内外研究人员的青睐。在反应产物的分离设计中,需要相关物系的汽液平衡数据。本文将液上自动进样器和气相色谱仪联用,采用液上气相色谱法测定汽液平衡,用甲醇一苯物系对其可靠性进行了检验,测定值与标准值吻合良好。实验测定了甲醇氧化羰基合成碳酸二甲酯以及酯交换法合成碳酸二苯酯产物中有关的五组二元物系:、、碳酸二甲酯一草酸二甲酯、、,并用本文研究了数据处理中液相组成的校正方法,用非线性最小二乘法对所测物系进行了活度系数方程的关联,并对活度系数方程参数与温度的关系进行了回归,所得结果令人满意。同时对两个三元物系的汽液平衡数据进行了推算并与实验值进行了比较,两者符合较好。本文还利用实验测定的汽液平衡数据对新基团的相互作用参数进行了回归,扩充了模型的应用范围。关键词:液上气相色谱法。汽液平衡,模型,碳酸二甲酯,碳酸二苯酯碳酸二甲酯和碳酸二苯酯是两种重要的绿色化工产品。甲醇氧化羰基合成碳ǘ运舛ㄊ萁辛巳攘ρб恢滦孕Q椤草酸二甲酯,苯酚
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┳中插瞿辏拢多汀独臣惠谒瘢拢签字日期:俊#荒辏隆稳独创性声明学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解鑫生态堂有关保留、使用学位论文的规定。特或撰写过的研究成果,也不包含为获得盘壅盘茔或其他教育机构的学位或证授权吞鲞盘生可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并本人声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得签字日期:作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:导师签名:
前言际应用都具有重要价值。如大多数单元操作的设计、化工工艺的优化、汽液理论的研究等都与汽液平衡密切相关,有赖于平衡数据的测定。因此,相平衡数据是化工分离过程中必不可少的基础数据。一般来讲,相平衡数据来源主要有以下三个方面:樵奈南祝理论计算,笛椴舛āK孀呕Чひ档牟欢戏展,在一些新工艺、新产品的开发和工艺过程设计中,会遇到许多特殊物系,其碳酸酯是重要的有机化工原料,具体包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二苯酯等等。它们可用作溶剂,并广泛应用于医药和医药中间体的合成。在基本有机化工生产中占有重要地位。虺艱峁辜蚴珻腐蚀性。在有机合成上可以合成很多有用的有机化合物,还可以替代一些有毒的化合物,例如光气、硫酸二甲酯、氯甲烷、氯甲酸甲酯等,被称为“有机合成的新基块”【俊S米魅加吞砑蛹粒梢源蠓燃跎偃忌辗掀械挠泻ξ镏实暮浚可以较大提高汽油的辛烷值和氧含量。与其他有机物相溶性好,而且蒸发速度快,可用作特种溶剂、溶媒。由于在环保方面贡献突出,被誉为“绿色”化学品。其发展将对我国煤化工、甲醇化工、化工起到巨大的推动作用。其中甲醇氧化羰基法⋯亢铣蒁其原料易得,反应条件温和,而且生产工艺无污染,是目前研究开发的主要方向。天津大学一碳化学与化工国家重点实验室经过多年小试研虺艱嗍恰种匾5挠谢妓狨ァ低毒、无污染,可用于合成许多有机化合物及高分子材料,是重要的工程塑料聚碳酸酯的基本原料。近年来,聚碳酸酯因为其良好的机械、光学和电子性能,应用范围十分广泛。聚碳酸酯传统的生产方法是以甲基氯为溶剂,使用双酚牍气进行反应制备。在反应过程中使用剧毒的光气【备腐蚀严重。随着对环保要求的增加,人们逐渐开发了以退ǚ覣在熔融状态下反应合成聚碳酸酯的非光气法新工艺,其中日本塑胶公司已采用此工汽液平衡数据是化工基础数据的重要组成部分,对化学化工的理论研究及实相平衡数据多未见报道。而目前的理论计算还不完善,因此只能借助于实验测定。碳酸二甲酯究,采用常压气相法【】合成丫肽D庠俗J笛榧肮ひ敌允匝椤碳酸二苯酯,同时产生大量宥陨天津大学硕士学位论文前言
艺在千叶建成年产值木厶妓狨スこВ佣沟肈的研究与开发也逐步成为人们关注的热点。铣勺畛跻彩遣捎帽椒佑牍馄从Γ捎诠馄为剧毒品,且副产物盐酸易腐蚀设备,环境污染严重,所以年代以来,国外相继开发了十几种非光气法合成男鹿ひ铡F渲兄饕0ソ换环ê铣蒁和氧化羰基化法合成1狙芯渴铱U沽瞬菟岫柞ビ氡椒吁ソ换环ê铣】,同时后续碳酸酯的合成及分离等放大