文档介绍：大连理工大学
博士学位论文
钛硅分子筛合成过程及其催化氧化性能研究
姓名:王丽琴
申请学位级别:博士
专业:工业催化
指导教师:王祥生
20030201
摘要了新的途径。因此,⒈碚骷肮ひ涤τ贸晌7惺呋煊蚴重要的研究内容。二十年来,;一是适当改进钛硅胶液配制步骤,;以丙烯环氧化和苯酚羟基化为探针反应,;比较了以鸵訲为模板剂的两种—铣煞椒ḿ涞异同点及其原因。上述工作有助于进一步认识一暮铣晒碳捌溆跋煲蛩兀为促进—慕徊焦ひ涤τ没哿嘶⊙芯渴荨1韭畚闹饕Q芯磕谌萑缦拢以自制的D0寮粒谂渲祁压杞阂菏保扇〗杷嵋阴合成了—遥渲票钢馗葱粤己谩T擞肵、疭、—、、、、缺碚魇侄危杂诳焖倬Щ探辛研究,其结果表明:晶化初期,,分子筛的结构已基本稳定;在晶化过程中,钛原子逐渐进入分子筛骨架中,表现为分子筛的晶胞参数线性增大,分子筛的孔容及比表面积逐渐增大,产物/摩尔比逐渐趋近于原料的组成,—谱图中浇恼穸状对快速结晶动力学及晶化机理的研究结果表明:晶体成核诱导期较短,晶体的成核及其生长速率较大,/:提高晶化温度,可以加快晶化过程的进行:.,由意大利驹晔状魏铣桑際槌傻奈潞痛呋趸逑当硐殖隽优异的性能,引起了国内外研究者的广泛关注,该氧化工艺的应用克传统的氧化工艺中污染严重、操作不安全的缺点。为开发绿色化工及环境友好工艺提供复性,减少锐钛矿型生成,以及拓展其应用范围等方面做了很多有意义的工作,取得了令人瞩目的研究成果。∩希宰灾扑谋庋趸为模板剂,、再混合除醇的方法,适当降低挠昧浚此后,分子筛开始快速晶化,晶化保返南喽越峋Ф纫呀咏ィ痪Щ左右,样品的结晶度达到最大值,晶貌呈立方体,晶粒尺寸在强度增加;晶化母液值在晶化段冢杆偕仙磷罡叩悖氪送保分子筛的骨架结构迅速形成,说明这两者的变化是相互~致的。快速左右,.
查蔓堡三查兰生主兰堡丝塞一——遵循典型的液相机理,在峁┑那考钚曰肪持校琓蚑馑形成的低聚态硅酸根及钛酸根物种浓度较高,有利于烷基阳离子与低聚态的硅酸根物种及钛酸根物种间迅速地进行聚合及缩合反应,使分子筛的骨架结构迅速形成,钛原子较快进入分子筛骨架,从而促进晶化过程快速进行。在间歇釜和连续加压固定床反应器中,对于的催化性能进行了考察,结果表明:┗费趸从π阅苡乓欤浯呋详细考察了快速水热合成一返腟疶Χ取⒊嘉露群途Щ度,以及焙烧方式等因素对其物化性能的影响,结果表明:尺寸略有增大,样品的相对结晶度降低,其孔径变化不大,其孔容及比表面积先增大后减小,分子筛中的骨架钛和非骨架钛含量均在增加。某嘉露燃Щ露龋有利于得到晶粒较均匀、孔容及比表面积较大、,在保护下,—乃群铣商逑抵校砑由倭康耐挛孪盗蟹抢胱颖砻婊钚约包括吐温、吐温、吐温和吐温梢云鸬郊跣》肿由傅木Я3叽纭⑹蛊均匀化的作用,可以改善分子筛的孔道结构性质及其吸附能力,较有利于钛物种进入分子筛的骨架成为催化反应中心,并抑制非骨架钛物种的生成。由于非离子表面活性剂的加入,使在水解过程中极易形成凝胶,不利于得到均匀的钛硅胶液,因此,采取了提高成胶温度的方法;这样,可以促进的水解过程,有助于得到晶粒小且均匀,结晶度较高的分子筛,也促进了钛硅混合胶液中的钛、硅酸根物种及烷基阳离子之间的充分接触和反应,使更多的钛进入到分子筛骨架中,以骨架钛的形式存在,抑制锐钛矿型的生成;较适宜的成胶温度范围选在在分子筛形成过程中,非离子表面活性剂的加入,有助于增强模板剂分子与钛、硅物种之间的相互作用,减少作为空间填充物使用的浚煌挛孪盗非离子表面活性剂本身的性质差异,。二.—焖偎群铣芍懈饕蛩囟云湮锘阅艿挠跋随着一稴疶Χ鹊募跣。∮~性能更好。影响,例如:与添加吐温和吐温非离子表面活性剂合成—繁冉希
。在钛硅胶液的配制过程中,方法扇×祟言春凸柙捶直鹚獾方法,并且,经过了癶的除醇过程;方法n言春凸柙赐彼猓痪除醇。在晶化过程中,方法木Щ奔浣隙蹋ǔN;相比之下,方法两种