质谱-----MS4-ion-fragment.pdf

文档介绍：第三节质谱中离子的类型
一. 分子离子
91
100
90 CH2 CH2 CH2 CH3
80
70 92
60
50
40
% OF BASE PEAK
30 134(M )
20 65 77
10 39 51
0
0 10 2030 40 50 6070 80 90 100 110 120 130 140
分子离子峰的强度,稳定性次序如下:
芳香族> 共轭链烯> 脂环化合物>
烯烃> 直链烷烃> 硫醇> ***> ***
> 酯> 醚> 酸> 支链烷烃> 醇
分子离子峰的判断:
1. 区别分子离子峰和同位素离子
峰、M+1峰及 M-1峰。
2. 看丢失是否合理,例分子离子
峰左侧一般不会出现 M-(3-14)峰。
3. “氮规律”:有机化合物通常
由C、H、O、N、S和卤素等原子组
成,分子中含有偶数氮原子或不含氮
原子时,其分子量应为偶数,含有奇
数氮原子时,分子量应为奇数。
4. “氮规律”的推论:
分子离子碎片离子
奇数简单裂解偶数
偶数奇数
前提:碎片离子含分子中所有的N
分子离子表示方式示例:
不出现分子离子峰时的补救方法:
。一
般降至10-20ev。
2. 软电离技术;
3. 降低样品的气化温度;
4. 制备衍生物;
二. 同位素离子
同位原子量天然丰同位原子量天然丰
素 12C= 度素 12C= 度
00u 00u
1H 30Si
2H 31P
12C 32S
13C 33S
14N 34S
15N 36S
16O 35Cl
17O 37Cl
18O 79Br
19F 81Br
28Si 127I
29Si
注意:
%,因此
若CnH2n+2 ,其M+1峰约为M峰的n×%。
2. 37Cl %(1/3),因此若
CxHyCln ,n=1时,其M+2峰/M峰=1/3。当
n>1时,比值为二项式(a+b)n的展开而
得。式中a和b分别表示轻的和重的同位素
丰度,n表示分子中存在的同位素数目。