文档介绍：:注:P23指教材页码,下同。若电池的反应式为:aA++,该电池的电动势为=、配位效应、水解以及pH的影响。。:i=zFADoco/Cottrell方程表明:(1)在大量支持电解质存在下的静止溶液中,平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比,这是定量分析的基础;(2)电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比;(3)电解电流与时间的平方根成反比。,在电极上发生化学变化的物质,其物质的量n与通入的电量Q成正比;通入一定量的电量后,电极上发生反应的物质析出质量m与摩尔质量M成正比。其数学表达式为:n=:首先写出原始的M|M2+(c)电极的电极电位表达式,并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位的值。首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程由Cu2+配合物的平衡关系得将[Cu2+]代入能斯特方程将已知数据代入,并计算条件电位V():(1)Cu2++2e⇋Cu Fe3++e=Fe2+Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+(3)E=(—)—=——lg=(V)>0原电池(4)E=—=lgKlgK=×:(1)由题中所给的几种物质所知,构成电池的两支电极分别为:银电极和饱和甘***电极(由Hg、Hg2Cl2、KCl溶液组成),两半电池间用盐桥连接,电池的表示式为:(-)Hg|Hg2Cl2,Cl-(饱和)‖Ag+()|Ag(+)(2)若该电池的银电极的电位校正,则电池的电动势E为lg[Ag+]=-+的浓度为[Ag+]=×10-4mol·L-1(3)饱和甘***电极为参比电极,银电极为指示电极。(4)通常,盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。:(1)电池的电极反应和总反应阳极 2Ag+2Ac-(·L-1)⇋2AgAc+2e阴极Cu2+(·L-1)⇋Cu电池总反应2Ag++Cu2++2Ac-⇋2AgAc+Cu注意:在溶液中[Ac-]·L-1(2)为了计算AgAc的Ksp,,并将题中数据带入,得:-=+()––=Ksp=×10-3(乙酸银)注:若[Ac-]·L-1代入计算,将得错误结果。:Zn+2Ag+⇋Zn2++2AgE=(-)—=(+)—lg==+=×1052,K大,反应完全。Ag+非常小,[Zn2+]=+=·L-1K==23×10-27与答案有差别第三章****题答案1. P25 =内参比+m+,E为电池电动势;常数项b包括离子选择电极的内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位;a为离子的活度;z为离子的电荷数;下标A为主响应离子;B为干扰离子;为电位选择系数。;。(或pH计)进行测定时,选用的离子计的输入阻抗应≥1011Ω,,量程±1000mV以及稳定性要好。:(1)方法一:直接根据下式计算,将数据代入得未知溶液pHPHx=PHs+=+=:若公式记不清楚,可根据题意,由测量电池的排列得电动势E=—(k-)=b+,=b+×=b+×PHx解以上两式得未知溶液的PHxPHx=+=:PMgx=PMgs+=-lg(×10-3)+=+=(2)测定时电位±+浓度变化PMgx=+=×10-5mol·L-1PMgx=+=×10-5mol·L-1Mg2+×10-5~×10-5mol·L-1浓度范围内变化。:=k+[+·]-=k+[×10-3+×0]k=-():Cx=Cs×(10Δ/S-1)-1=×(—1)-1=×10-6g/mol=