文档介绍：.检出限、测定限、最佳测定范围区别检出限1检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。则:D=2N/S式中:N——噪声(mV或A);S——检测器灵敏度;D——检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N/Sg,单位为mg/mlDv=2N/Sv,单位为ml/mlDt=2N/St,单位为g/s..)作为检测限。有时也用最小检测量(MDCMDA)或最小检测浓度()或浓度它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g(mg/ml)。等往往用检出限表示检测ECD、不少高灵敏度检测器,如FIDNPD、器的性能。灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。检出限的计算方法2)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为1时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限95%)。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。(=:20次以上)。—σ空白平行测定(批内)标准偏差()对分析方法的检出限国际纯粹和应用化学联合会(2)IUPAC作如下规定。在与分析实际样品完全相同的条件下,做不加入被测组分的重复测定20(即空白试验),测定次数尽可能多(试验次数至少为次)。。在一定置信概率下,被SX算出空白观测值的平均值和标准偏差bb以下式确定:检出的最小测量值XL..'=X+KXSbLb式中:空白多次测得信号的平均值;X——b空白多次测得信息的标准偏差;S——b'K根据一定置信水平确定的系数。——:相应的浓度或量即为检出限S)(与X-X即K'bbL/K-X/K=k'=XSbLb式中:实和——方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。为了评估XkS,bb20次。验次数必须至少。由于低浓度水平'=3IUPAC建议对光谱化学分析法取k1975年,'k的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与。=3相应的置信水平大约为90%6的建议。、、,尚有将K'47δ重复测定MDL=(美国3)EPASW-846中规定方法检出限:)次吸光度相对应的)在某些分光光度法中,。气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响5)应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。..当校准曲线的直线部分外延的延长线与某些离子选择电极法规定:6)通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值及为该离子选择电极法的检出限。A=,,灵敏度也以相应的被测物浓A=,但实际上惯常以度作为有充分置信度的测定限,即最小能够可靠测定的浓度。这是因接近零的情况下,测定值与真实值之比即相对误差趋A为,在吸光度向无限大。其次,由于比色皿的成对性不易做到完全匹配,尤其是使用已久的比色皿的成对性不易保证,因此吸光度很小的测量值在不同操作者、不同试验室之间常会不一致,除非操作者很有经验,十分注意比色皿成对性对测量的影响,并在每次测量时予以试验校正。测定限测定限为定量范围的两端,分为测定上限与测定下限。测定下限1在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量,称为该方法的测定下限。测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下,他受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示)。分析方法的精密度要求越高,测定下限高于检出限越多。..倍检出限为定量下限(4MDLRQL),即美国4EPASW-846中规定规浓度作为测定下限,其测定值的相对标准偏差约为10%。日本JIS倍的MDL。定定量下限为102测定上限在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量,称为该方法的测定上限。对没有(或消除了)系统误差的特定分析方法的精密度要求不同,测定上限也将不同。(例如,测定限对于定量分析,进一步计算才能得到与分析物