文档介绍：浙江大学硕士论文 IV 浙江大学硕士论文浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得逝逛太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:璇裢亳签字日期: Z012年 6月1日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝婆太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权逝婆太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期: 年月签字日期:2口/z年占月日 V 浙江大学硕士论文 VI 浙江大学硕士论文致谢转瞬间硕士学习阶段即将结束,回首往事,不禁感叹时间飞逝如白驹过隙。然而在感慨时间流逝的同时,更想表达的是对在两年多的求学期间里给我关心和帮助的人们的深深的谢意。首先感谢导师蒋新老师在这两年多的时间对我的悉心指导和关切。蒋老师知识渊博而严于治学,对学生教诲谆谆,授鱼授渔让学生受益匪浅;尤其是老师一丝不苟的治学精神、精湛先进的学识思想,实事求是的工作作风、诲人不倦的育人态度和真诚踏实的人生观,将永远激励我在以后的道路上进取不息。在此谨向尊敬的老师表达我最崇高的谢意和敬意,感谢老师! 由衷感谢师兄王挺博士,你乐观的生活态度和勤奋严谨的科研精神给我树立了很好的榜样。感谢邓辉师兄、王金师兄和汪新杰师兄在长期的实验中与我的交流并提出很多宝贵的意见和建议,并对本文的撰写做出很大帮助,同时感谢华向东、蓝伟峰等几位师兄在学术方面树立了良好的榜样。感谢实验室耿新同学及师弟章冬冬、张挺、柳艳炉、华杰锋、陈杰敏、包佳佳和师妹高琳心、卞沛文等对我的帮助和支持,为实验室带来了活跃而又不失严谨的实验室气氛,使得我们可以寓实验于乐,在轻松的气氛下快乐的完成枯燥的实验。另外,还要感谢寝室室友李佳、姚敏和耿新同学,感谢她们在生活上对我的帮助和支持。感谢教十五楼所有兄弟姐妹们在我研究生期间对我的帮助和支持! 最后要感谢我的家人,他们的默默关心和支持是我顺利完成学业的坚强后盾,对亲人的感恩之心难以言喻,永远铭记于心。张桂芳 2012年5月30日于求是园 VII 浙江大学硕士论文 VIll 浙江大学硕士论文摘要硅铝固体酸是一种重要的工业催化剂,小粒径、高分散性对提高其活性,尤其是液相反应的催化效率,无疑具有重要的意义。本论文在总结前人工作的基础上,结合本课题组在吸附相制备技术上的优势,探索一种新型的、高效的负载型纳米硅铝固体酸催化剂制备技术。首先,在实验室吸附相制备硅铝固体酸工作的基础上,通过进一步对反应前驱体、体相等条件的控制,优化制备过程,实现在硅胶载体表面原位合成稳定、分散均匀的负载型纳米硅铝固体酸催化剂。透射电子显微镜(TEM)表明,得到的纳米硅铝固体酸催化剂粒径均匀分布在2-5nm,硅胶载体的负载可以有效抑制纳米硅铝固体酸的团聚。高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和X射线衍射(XRD)的表明负载的纳米硅铝酸大部分为无规结构,且内部分散有一些很小的、具有有序结构的微区。通过红夕b(FTIR)和程序升温吸附脱附()研究催化剂结构和酸性性质,并以环己酮肟的液相Beckmann重排反应作为模型反应考察了催化剂的催化性能,结果表明小尺寸的纳米硅铝固体酸具有很高的催化性能。在制备方法优化的基础上,论文详细研究了水量、碱量及晶化过程中的碱量对反应过程的水解阶段、陈化阶段及晶化阶段的影响。研究表明,制备过程中加入6ml水、,同时换体相后补加先前所加碱量的一半,所得到催化剂的催化活性最大。在上述研究基础上,采用微量元素掺杂纳米硅铝固体酸的方式进一步改性固体酸催化剂的结构和酸性性质。论文中考察的元素有钛、锆、铬、钼、钨、钴、镍。TEM结果表明,元素掺杂对纳米硅铝酸催化剂的形貌影响不大。而FTIR、 ,元素掺杂对催化剂的结构、酸性性质均有明显影响。环己酮肟的液相Beckmann重排反应结果表明,不同元素的掺杂,对于催化剂的催化活性有显著区别。钻、镍的掺杂对于催化剂活性的改变最为明显,原因与其酸性分布及强酸量有极大关系。除了铬,钛、锆、钼、钨的掺杂同样可以提高催化剂的催化活性。进一步研究镍掺杂的影响,发现镍的掺杂顺序及掺杂量对催化剂的活性影响明显不同,当镍和正硅酸乙酯同时加入吸附体系,且掺杂量为2%时, 催化剂的活性最大,40min时即可达到]oo%N转化率。钛源掺杂量的研究表明, 浙江大学硕士论文