文档介绍：湖南师范大学
硕士学位论文
8-羟基喹啉锰类配合物烯烃环氧催化剂结构和取代基效应的研
究
姓名:周小平
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:伏再辉
20090501
要摘廉价大规模生产和合成上具有重要的意义。分子开关型腔类配合物谒跛趸┨幕费趸从χ惺亲钣行У锰基催化剂之一,并展现出广阔的应用前景。在本工作中,。通过对实验结果进行分析和比较,对比出不同结构的腔汤配合物的催化活性的差异,验证了喹啉苯环上取代基团对其催化活性的影响。本论文共包括以下几方面的内容:配合物,考察了配位模式和取代基对催化活性的影响规律。研究结果¨配合物表现出较高的催化效率和较好的稳定性。卤代的籑配合物增强了这种畸变效应,从而促使催化剂催化活性的显著提高。烯烃的环氧化是有机合成中的一类重要的反应类型,其氧化产物,通过官能团的转化反应,可以制备一系列不同结构的有机化合物。从原子经济和环境友好的角度出发,用双氧水作为绿色氧化剂和以廉价、无毒的过渡金属锰作为催化活性中心的烯烃催化环氧化反应,在合成了一系列不同配位模式和不同取代基的霍腔汤表明:畸变八面体六齿配位的浜衔锉认嘤Φ乃某菖湮坏通过瓹从Τ晒铣闪寺惹蚬淘一羟基喹啉锰
环氧化苯乙烯反应中的催化性能,着重考察了水对催化体系的影响。关键词:环氧化;双氧水;结构;取代基:腔膛浜衔铮配合物,并将其应用于双氧水环氧化苯乙烯的反应中,结果表明,这类固载型催化剂具有较好的催化性能和稳定性,并能够回收再利用。在无助剂的条件下,研究了霍腔汤嗯浜衔镌谒跛通过实验条件的优化,霍腔膛浜衔镌诮仙俚拇呋粒欢水的作用下,获得了更好的催化效果,但反应时间也明显的延长。氯球
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嗍魄嗥日期:叫年潞辍铝巳争椋琸军荆琸军⒈C芸冢凇杲饷芎笫视帽臼谌ㄊ椤湖南师范大学学位论文原创性声明湖南师范大学学位论文版权使用授权书完全意识到本声明的法律结果由本人承担。本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉埃导师签名:学位论文作者签名:/本学位论文属于⒉槐C艽选作者签名:日。
氧化氢氧化的环氧化反应已成为应用前景极好的环氧化方法之一。本文对这些作了一个大概的综述。第一章文献综述的环氧化研究显得更为引人注目,成为近年来新的研究热点。以双氧水作为氧化剂的突出好处是,它价廉易得,活性氧含量高,并且反应后所留下的副产物仅仅是水。因此它是一种理想的环保型氧化剂。以过氧化氢为氧源的催化氧化体系也就成为环氧化研究领域的主导。前言也取得了较大进展【稹友好的角度考虑,氧气和双氧水无疑是最好的氧化剂。用空气或氧气作氧化剂,虽然是不错的选择,但分子氧难活化,以及原料的转化率和产物的选择性都不是很好。绿色化学的兴起,使得以双氧水为氧源性的催化剂。世纪年代以后,随着甲基三氧化铼、.肿筛、类水滑石、金属络合物、杂多化合物等催化剂的开发和应用,过环氧化合物是一类用途极广的有机原料和中间体【】,而形成环氧化物最重要的途径就是烯烃的环氧化反应。对环氧化反应的研究一直以来是有机化学的一个重要课题。人们在这方面做了大量的工作,传统上烯烃进行环氧化的试剂主要有过氧酸、过氧叔丁醇、双氧水、分子氧、次氯酸盐、亚碘酞苯等【。然而,从原子经济和环境在以过氧化氢为氧源的环氧化反应中,反应的关键是选择高活霍腔汤嗯浜衔锵┨费醮呋两峁购腿〈вΦ难芯
楚。另外,等【勘ǖ懒朔跋倒趸铫钨化合物的活性要远远高于】瑂的过氧钨化合均相催化环氧化同,杂多酸催化的过氧化氢氧化烯烃的环氧化反应分为以下两类㈣:.过氧钨化合物或过氧钼化合物为催化活性体体系环氧化体系,在这个体系中钨过氧化多负离子】被分离出来,并将这种过氧化配合物用于烯烃的环氧化反应,得到了较好的效果,因此它被认为是环氧化反应的活性物种之一。同时,与季铵盐型磷钨杂多化合物】是烯烃环氧化反应中的活性物种,能高效地催化多种烯烃的环氧化。物在琀蚐卸阅氏┑幕费趸哂凶高的反应活性【】,其中【