文档介绍：论文答辩日期邶博士学位论文高锑铅阳极泥制备三氯化锑和锑白研究作者姓名:陈进中学科专业:学院怠⑺:指导教师:冶金科学与工程杨天足教授冶金工程答辩委员会主席中南大学年分类号密级
日期皿年阜月掣作者签名:孽皱黧导师签名日期:酬三年乒月军日学位论文版权使用授权书原创性声明作及取得的研究成果。尽我所知,除了论文中特别加以标注和致谢的救松鳎式坏难宦畚氖潜救嗽诘际χ傅枷陆械难芯抗地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名:本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》,并通过网络向社会公众提供信息服务。
摘要本文对脆硫铅锑矿的处理、高锑低银铅阳极泥的传统处理工艺现状、立方晶型锑白的制备等进行了全面的综述。针对目前高锑低银铅阳极泥处理工艺存在的问题,提出采用控制电位氯化浸出一蒸发浓缩一连续蒸馏方法处理高锑低银铅阳极泥,以制备立方晶型锑白,并进离的可行性和合理性。绘制标准状态下不同体系中猯图、氯在的氯离子浓度范围有所增大,铅溶解度也随之降低,铅溶解度小于采用控制电位氯化浸出一浓缩一连续蒸馏方法处理高锑低银铅行了实验研究。采用同时平衡原理,对三氯化锑浸出液中芙舛冉行详细的热力学分析,从理论上论证了氯盐体系中铅锑分离和锑银分化铅的溶度积与墓叵低己筒煌嗯ǘ认侣然Φ娜芙舛惹线,以及氯化银的溶度积与墓叵低己筒煌嗯ǘ认侣然的溶解度曲线。结果表明:难溶盐辉谝欢ǖ穆壤胱优ǘ确段内才能稳定存在。当体系中锑的浓度不断增加,难溶盐榷ù疞的总氯浓度范围不断扩大,可有效实现铅锑分离。同样地,难溶盐只在一定的氯离子浓度范围内才能稳定存在。当体系中锑的浓度不断增加,难溶盐稳定存在的氯离子浓度范围有所增大,银溶解度也随之降低,银溶解度小于疞的总氯浓度范围不断扩大,可有效实现银锑分离。阳极泥,以制备立方晶型锑白,并进行了详细的实验研究。研究结果如下:⒔鲆翰捎寐然瓶梢猿サ姆杷岣胱樱捎门ㄋ方法在蒸发温度为媸笨山徊匠ト芤褐械墓韬头⒖刂频缥宦然龉讨腥芤旱牡缥桓叩途龆ń鲈奈锵啵控制溶液电位在陨希鲈兄饕R訮和存在,无单一贱金属的峰发现,而控制溶液电位在韵拢鲈还存在金属锑单一物相。在控制溶液电位在奶跫拢艏泥中的金属银和铅被氧化后大部分是以蚉男问匠淀于浸出渣中,有少部分以配合物的形态进入溶液,还有部分银以金属态存在于浸出渣中。博士学位论文
化态的锑被氯化浸出液中的盐酸溶解浸出而进一步提高溶液中的锑含量。采用蒸发浓缩的方法可将氯化浸出液加热至媸蛊渲械墓铅的溶解度大幅下降,可进一步富集铅和银,提高铅和银的直收率。⒉捎们ρ艏嗷乖鲆褐械母呒厶嗬胱樱乖涛露任℃,还原时间为,铅阳极泥中的金属可还原氯化浸出液中的五价锑离子,还原后液中五价锑的含量仅为/艏嘀谐恃化合物基本蒸发出来,以防止其在后续连续蒸馏过程中蒸发,在冷凝过程结晶,堵塞冷凝器管道,影响蒸馏过程的进行。蒸发冷凝过程结晶物的主要成分是无定形水合二氧化硅。还原液冷却结晶产物的主要成分是氯化银和氯化铅,还原液经自然冷却降温处理,氯化银和氯化⒔鲆旱牧袅蠊痰纳芰θ【鲇谡袅笏俣龋袅笏度随蒸馏负压增加而逐渐增大;蒸馏速度随着蒸馏温度的升高而降低。砷蒸馏率随一次蒸馏温度升高而增加,砷的蒸出量在℃温度区间内达到最大,当温度达到℃时,,⒌甭妊跆嘀泻妥;从θ芤褐写嬖诰剖犸保琾陆邓俣变慢,而存在时,急剧下降。在酒石酸根离子存在的情况下,氯氧锑在中和转化为单一的立方晶型锑白。而在存在的情况下,中和转化为斜方晶型锑白。当簄:保泻转化产物呈八面体结构,而且菱角分明。锑白的白度和成分达到国家产品标准要求。⑶σ捎锰妓嵫巫;⒐璺峤彼约八想禄原处理,银以银粉回收,直收率和总回收率分别为%及.%;铅以硅氟酸铅溶液回收补充铅电解精炼贫化的铅离子,铅直收率及总回收率分别为.%及.%。蒸馏残渣采用盐酸浸泡,盐酸酸浸液可分步水解回收锑和铋,将盐酸酸浸液加水水解,先水解沉淀氯氧锑,所得氯氧锑返回控制电位氯化浸出系统进行回收;再将水解母液用稀氨水溶液调节值进一步水解成氯氧铋;而中和水解母液则经铁粉置换可回收海绵铜。该工艺是可行的,可回收了蒸馏残渣中的有价金属铜、锑和铋。回收率均在%以上。⒋痈咛嗟鸵嗲ρ艏嘀票柑喟椎奶嘧芑厥章蚀ヒ陨希试验重现性比较好。伴生金属铅和银主要分布在浸出渣、还原液冷却结晶产物和蒸馏残