文档介绍：湖南大学
硕士学位论文
金属卟啉与有机过氧化氢的相互作用研究
姓名:尹碧军
申请学位级别:硕士
专业:化学工艺
指导教师:阳卫军
20090602
要摘金属卟啉催化空气氧化烃类体系中,氢过氧化物是反应中生成的一个非常重要的中间产物,研究氢过氧化物与金属卟啉的相互作用关系对于深入了解金属卟啉本论文利用化学分析、电子顺磁共振波谱,。考察了反应温度、有机过氧化氢浓度、金属卟啉浓度等因素对催化分解反应的影响,对催化分解反应的主要自由基机理进行了探讨。结果表明:,同时有部分对氯四苯基锰卟啉被高浓度的苹捣纸狻7从χ醒杆偕傻拇对金属卟啉催化剂具有保护作用,使其免受了钠苹到到猓币惨种屏金属卟啉的催化作用,使分解反应速率变慢。溶剂对催化分解反应有重要影响。苯及醇类溶剂对催化分解反应均有明显的抑制作用。,存在类似的反应规律。当有机过氧化氢的过氧键连有给电子取代基团时,需要较高的催化分解温度;而连有吸电子的取代基团时,更容易被会属卟啉催化分解。℃时,.二甲基.┻,低浓度对氯四苯基锰卟啉体系的反应初期,患觳獾揭毂窖踝杂苫·恢自由基。表明在对氯四苯基锰卟啉催化分解作用下,械墓跫且跃训姆绞生成·,从而引发分解反应。随着ǘ仍龃螅琍せ嵊隒继续反应而生成异丙苯过氧自由基·T诙月人谋交踢策呋纸叔丁基过氧化氢、对孟烷过氧化氢的反应初期,灾患觳獾酵氧自由基。表明在金属卟啉催化下,反应初期氢过氧化物的过氧键都是以均裂的方式生成相应的烷氧自由基。此种裂解方式导致在金属卟啉催化氧化烃类的体系中,醇类化合物的生成量比酮类化合物多。对氯四苯基锰卟啉、对氯四苯基钴卟啉催化分解蚑芰锨浚月四苯基铁卟啉分解能力较弱,产生的自由基浓度较低。在对氯四苯基锰卟啉、浓度下才能产生较大浓度的含氧自由基。在与有机过氧化氢的相互作用过程中,不同金属卟啉抗过氧化物破坏的能力催化氧化作用的本质和调控该反应体系有着非常重要的意义。⒈揭彝!7纸夥从χ饕7⑸谇对氯四苯基钴卟啉和对氯四苯基铁卟啉的存在下都比较稳定,要在较高的温度和大小为:
关键词:金属卟啉;催化分解;自旋捕捉;烷氧自由基;有机过氧化氢;电子顺磁共振金属Ⅱ卜啉与有机过氧化氢的相互作用研究
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作者虢弘乎作者虢私垮删:刁年如怕导师签名:/们罕吼。觐浒口别:刁‘‘月扫学位论文原创性声明湖南大学学位论文版权使用授权书所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于⒈C芸冢年解密后适用本授权书。⒉槐C芡拧朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉埃
第滦髀金属卟啉催化氧化机理呋逑捣从卟啉是卟吩外环带有取代基的同系物和衍生物的总称【血球中的血红蛋白,以及过氧化物酶、细胞色素、细胞色素氧化酶等一系列有着重要生理功能的物质,都具有卟啉和类卟啉的骨架,这些卟啉类化合物在生命体内都是起重要生理作用的活性中心。卟啉是一类含有四个吡咯分子的大环类化合物,母体卟吩自由碱的二个吡咯质子被金属取代后即成金属卟啉。由于卟啉类化合物具有独特的结构和特有的性能,使它在光电、生物模拟酶、催化氧化、医药、太阳能贮存、气体传感器、环境保护等领域受到人们的高度重视。而金属卟啉能模拟生物氧化酶缦赴豍⒀:斓鞍住⒓『斓鞍实现温和条件下分子氧的催化活化,尤其是取代金属卟啉在催化氧化反应中表现出较高的催化活性和金属卟啉化合物是针对细胞色素催化核心的功能和化学结构而建立起来的化学模型。细胞色素催化反应可以分为如下三类:腔换钇玫奶氢化合物;。对于羟基化不活泼碳氢键的机理最为深入,提出了许多仿生催化模型,并研究了其催化氧化烷烃的反应机理】。金属卟啉模拟细胞色素的仿生催化反应机理与细胞色素的催化机理具有相似性。而根据反应体系借助的物理、化学手段不同,金属卟啉催化氧化烷烃主要有以下几种体系:①分子氧直