文档介绍：单糖的结构葡萄糖的构象
单糖的结构 → 葡萄糖的构象
己醛糖与己***糖的开链结构及其相对构型
己醛糖与己***糖的环状结构
糖的哈武斯 (Haworth) ***式
葡萄糖的构象
哈武斯***式比费歇尔投影式能更合理地表达葡萄糖的存在形式
, 但就是吡喃氧环式仅简单
地以一个平面表示还就是不够的。从环己烷的构象分析中我们已经知道
, 环己烷实际上不以
平面六元环存在 , 而就是有船式与椅式两种构象
, 其椅式的内能较低 , 比较稳定。糖的吡喃环
型就相当于环己烷的一个亚***被氧原子取代
, 其构象式应该就是类似的
, 所不同就是 :(1)
氧原子代替了一个碳原子的位置
, 六元环不再就是均匀的环
, 而且氧原子的电负性大 , 与环上
取代基的作用比碳原子更强烈
, 对构象稳定性影响较大 ;(2)
环己烷碳原子上连接的都就是
, 而在糖分子中环上取代基就是不相同的, 取代基相互之间的空间效应与电性效应更加显
著。由于这两点 , 糖与环己烷的构象有所不同。糖的船式构象极不稳定 , 不能存在 , 只有椅式构象能稳定存在。
糖的椅式构象可能有两种 , 即 N 式(Normal form, 正常式 ) 与 A式 (Alternative form, 交替式 )
存在。
对于 D-系的糖来说 , 连在 C-5 上尾端羟***就是最大的取代基 , 它如果处在 a 键则与其她
C-1 、C-3 位置的取代基相互排挤 , 很不稳定。相反 , 此尾端羟***都处于 e 键则有利。所以
D-系吡喃糖只能以 N-式存在 , 为优势构象 , 而不以劣势的 A- 式存在 , 故 D-吡喃葡萄糖的优势
构象应取 N-式。
单糖的结构葡萄糖的构象
当我们再进一步观察葡萄糖的 α - 与 β - 端基异构体的差别时 , 我们发现在构象式中 , α - 体的 C-1 位上羟基取 a 键 , 它与 C-3 与 C-5 位上的氢原子 (a 键 ), 有空间排斥作用 (1,3- 干扰 ) 。
而 β - 体的 C-1 位上羟基取 e 键 , 没有这种作用。而且 β - 体环上所有比较大的基团都处在 e
键 , 相互之间距离最远 , 没有空间排斥作用 , 如下所示 :
因此 , 对于 α- 及 β - 两个异构体来说较多 , 这就可以解释我们在前面说过的占 36％的原因。

, 又以 β - 异构体占优势构象 , 故在平衡体系中存在量也
, 葡萄糖在水溶液中达到平衡时 β - 体占 64％而 α - 体
从上述可知 ,D- 系吡喃糖比较稳定的构象就是其中体积最大的基团
的那种构象。