文档介绍：南京理工大学
硕士学位论文
Bronsted酸性离子液体存在下乌洛托品和甲苯的硝化反应研究
姓名:李霞
申请学位级别:硕士
专业:化学工艺
指导教师:程广斌
20090623
摘要征。在三乙胺类酸性离子液体催化下进行了硝酸硝化甲苯的反应研究,考察了硝酸用量、离子液体的用量、硝化温度、反应时间及不同离子液体对硝基甲苯的关键词:酸性离子液体,黑索今诼逋衅罚妆剑呋趸踅目前以离子液体为催化剂或绿色溶剂进行芳烃的硝化是硝化反应研究的热点,本文合成了一系列的酸性离子液体并进行了‘在酸性离子液体存在下进行了硝酸直接硝解乌洛托品合成黑索今的反应研究,在实验中考察了硝酸的用量、离子液体的用量、反应时间和不同离子液体等因素。结果表明:在离子液体拇呋陀呕氖笛樘跫陆邢跛%本文合成了三乙胺类离子液体,即:,琀囔虸谋碚鳎⒂糜谖诼逋品硝解和甲苯硝化反应。硝解乌洛托品反应,%。,籟,,并进行了结构表收率和区域选择性的影响。结果表明:【.。硕十论文酸性离子液体存在下乌洛托品和甲苯的硝化反应研究
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研究生躲碑研究生签名:签二鏖协尹年占肘日年多月眵日声明学位论文使用授权声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果,尽我所知,在本学位论文中,除了加以标注和致谢的部分外,不包含其他人已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明确的说明。南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档,可以借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容,可以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文,按保密的有关规定和程序处理。
/。\琋躈/髀黑索今的生产与研究进展今的方法,也称法【V苯臃ㄉ谒鹘裼捎谠侠丛捶岣弧⑸ひ粘究最多、应用最广、了解很深的一类重要的有机化学反应,硝化反应主要包括芳烃的硝化、胺类的硝化、醇类的硝化等。由于硝化胺的氮原子具有未供有电子对,显示出给电黑索今粲诨纷聪趸防嗾ㄒ难腔啡羌谆趸罚肿始研究黑索今的制造方法和爆炸性能。年英国开始生产黑索今,年实现了废酸浓缩和氧化氮的吸收。年美国开始建立黑索今工厂,同时美国,英国,加拿大共同研究制造黑索今的新方法一醋酸酐法,并于年投入生产。第二次世界大战期间,黑索今的生产量显著增加,如德国年为郑昝驮鲋吨。近几十年来,各国对黑索今的制造理论、生产工艺和以黑索今为主体成分的混合炸药的研究甃圃旌谒鹘竦姆椒但各国用于生产上的主要是直接法和无水醋酸法,这些方法各有其优缺点【。直接法是用浓硝酸或无水硝酸硝解乌洛托品渭谆陌罚琀,直接制造黑索硝化反应一般是指有机化合物分子中的氢原子直接被硝基取代的反应,也是人们研子能力,容易与正性离子结合形成化合物,所以胺类易于进行硝化反应。硝化是亲电取代反应,胺类的硝化反应有时带有甆键的断裂,在生成硝基胺的同时还生成其它的化合物,带有狭训南趸渤莆O踅狻】。式,结构式为:黑索今年由嗄紫群铣桑曛な邓且恢终ㄒ院笫澜绺鞴憧有了进一步的发展【。制造黑索今的方法有多种,如直接法、硝酸铵法、无水醋酸法、ā⒓、设备简单、产品质量稳定且生产安全,适合大量生产。因此,目前很多生产的工厂都采用直接法工艺。并且较纯的产品可以从硝解液直接经过氧化结晶得到,但是硕士论文酸性离子液体存在下乌洛托品和甲苯的硝化反应研究
%转化率计算,乌洛托品中的亚甲基利用率才达%。%拍苁股此法不用乌洛托品和硝酸作原料,而是由聚甲醛和硝酸铵在醋酸酐的存在下直接缩用直接法生产黑索今也存在两个主要的缺点:诼逋衅返难羌谆寐屎艿停绨剂是单独的硝酸,反应中不断产生水,使硝酸的浓度陆续降低,又因为生产黑索今的硝酸浓度应不低于%,所以为了维持反应体系硝酸的高浓度,还需多加一部分硝酸,因常进行。.硝酸铵法硝酸铵法是在硝解乌洛托品过程中加入硝酸铵,使硝解中的副产物得到重新缩合的机会,而生成第二分子的黑索今,因而比直接法的得率大为提高,但是该方法在废酸处理上有较多问题,工艺比较复杂,且得到的黑索今也没有直接法纯度高。.无水醋酸法无水醋酸法也称为醋酸酐法,在工艺中除了加入硝酸铵,还加入醋酸酐作为脱水剂,以减少硝酸用量。此方法与直接法比较来看,一方面减少了硝酸用量,另一方面黑索今的得率提高一倍。但是由于醋酸酐的加入发生酯化反应,使反应更加复杂,杂质增多,而且醋酸酐价格昂贵,提高了产品成本。用醋酸酐法制得的黑索今含有杂质,其主要杂质为奥克托今己痮%和的学名