文档介绍：第四章
电化学分析法二电分折化学法概述
二、电位分析法的定义
第一节
三、电位分析法的分类
电位分析法的基四、电位分折法的理论
本原理
基础
五、电位分析电极
下页
钱
些
、电分析化学法概述
应用电化学的基本原理和实验技术,依据物质的电学及
电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电分析
化学法或电化学分析法。
它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池(原电池
或电解池),然后根据所组成电池的某些物理量(如电极间
的电位差、通过电解池的电流、电解质溶液的电阻等)与其
化学量之间的内在联系进行测定。
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根据测量的参数不同,电化学分析法分为三种类型:
通过试液的浓度与化学电池中某些物理量的关系进行
分析。物理量有电极电位(电位分析),电阻(电导分析),电
量(库仑分析),电流一电压曲线(极谱-伏安分析)
以物理量的突变作为滴定分析中终点的指示,又称电
容量分析法。如电导滴定,电位滴定,电流滴定;
将试液中某待测组分通过电极反应转化为固相(金属或
氧化物),由工作电极上析出的金属或其氧化物的质量来确
定该组分的量,即电解分析法,又称电重量分析法
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准确度高,重现性和稳定性好;
灵敏度高,10-4~10-8mo/L
0-10~1012mo/L(极谱,伏安)
选择性好
仪器设备简单,易于实现自动化
应用广泛(常量、微量和痕量分析)
传统电化学分析、有机化学、药物化学、生物化学、
临床化学、环境生态等领域。如各类电极过程动力学、电
子转移过程、氧化还原过程及其机制、催化过程、有机电
极过程、吸附现象、大环化合物的电化学性能等等。
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二、电位分析法的定义
电位分析法是通过在零电流条件下测定两电极间的电
位差(电池电动势)来进行定量分析的方法。
电位测定法(直接电位法)
、电位分析法的分类
电位滴定法
:根据电极电位与待测组分活度(或浓度)
之间的关系,利用测得的电池电动势求得待测组分含量的
方法。直接电位法常用于pH值和一些离子浓度的测定。
溶液电动势→电极→能斯特方程→物质的含量
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电位测定法的装置
电位分析实验室
(pH)计
由参比电极、指示电极、
被测试液组成
毫伏计
。
可直接测定溶液的pH值
或离子的活度。
图:电位测定法的装置
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:是根据滴定过程中电池电动势的变化来确
定滴定终点的滴定分析方法。滴定分析的终点是由测量电
位突跃来确定。用电位测量装置指示滴定分析过程中被测
组分的浓度变化。
浓度变化→电极→滴定曲线→计量点
电位分析实验室
■毫伏计
4磁力搅拌器
电位滴定装置
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四、电位分析法的理论基础
Nernst方程(电极电位与溶液中待测离子间的定量关系)
对于氧化还原体系:Ox+ne=Red
RT aox
OX/Red
对于金属电极(还原态为金属,活度定为1)
RT
M
nF
M
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原电池的电动势
8=(+)-9-+9液接
若通过盐桥,可将9接减小至1-2mv,名略不计。
则
C=(+)-90
RT
E=9参比-9
MM
参比
M M
nF
由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度(常
用浓度代替)大小,这就是电位测定法的依据。
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五、电位分析电极
(一)参比电极:电极电位在一定条件下恒定不变,不
随试液的组成而改变的电极
对参比电极的要求
(1)可逆性:有电流流过(A)时,电位基本上保持不变
(2)重现性:溶液的浓度和温度改变时,按 Nernst方程响
应,无滞后现象。
(3)稳定性:测量中电位保持恒定,使用寿命长。
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