文档介绍：黑龙江大学
硕士学位论文
氮杂芳氧基酞菁金属配合物的合成及光谱性质研究
姓名:汪洋
申请学位级别:硕士
专业:无机化学·配合物功能材料
指导教师:左霞
20061217
中文摘要光动力治疗是一种正在发展中的治疗癌症的新方法,主要利用抗癌光敏剂可优先在肿瘤组织中富集的特性和随后在适当波长的光照下所引发的光敏化反应来杀死癌肿瘤。自年以来,酞菁配合物作为抗癌光敏剂的研究越来越引人注目。本论文拟合成五种不同中心原子和在周环不同位置上取代秽基的新型酞菁金属配合物,并对它们进行光谱性质研究。光谱实验结果表明:本文所合成的趸⒋]夹康腝带九薪洗蠛煲疲蝗〈奈恢枚訯带最大吸收波长的影响较显著;中心金属对挠跋旖厦飨裕蝗芗炼运铣傻奶]冀鹗襞浜衔锏腝带光稳定性实验结果表明:金属酞菁配合物的光稳定性受中心金属的结论:秽趸〈]寂浜衔锞哂泻芎玫墓舛χ瘟苹钚裕具有潜在前景的新一代光敏剂。关键词:光动力疗法光敏剂金属酞菁配合物光谱特性影响相对较小。影响较为明显。
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工作单位:卿蝴学位论文作者签名:》萍学位论文作者签名:汪萍导师签名:荔露独创性声明学位论文版权使用授权书签字日期:冲,年,,月,』日签字日期:御缉,明,签字日期:矽口∥年/拢论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得墨蕉堑态堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。本学位论文作者完全了解墨韭堑盍堂有关保留、使用学位论文的规论文被查阅和借阅。本人授权墨建婆盍堂可以将学位论文的全部或部分本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,定,有权保留并向国家有关部门或机构交送论文的复印件和磁盘,允许内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。学位论文作者毕业后去向:通讯地址:黑龙江大学硕士学位论文电话:邮编:
绪言酞菁因其优良性质及光、热稳定性,在工业上有着极其广泛的应用,近年来,酞菁衍生物应用高科技领域成为一个新兴热点,特别是在光动力治疗癌症,抗矫娴那痹谟τ眉壑导岸灾琢鱿赴≡裥晕引起了人们的广泛注意。酞菁金属配合物与卟啉具有相似的大Ⅱ电子共轭骨架结构。四个吡咯单元通过四个恿悠鹄矗纬伞ǜ龉查畹钠矫婊纷捶肿樱四个吡咯单元上,分子环通过苯环向外扩展,环内有一空腔,可以容纳铁、铜、钴、铝、镍、钙、钠、镁、锌等许多过渡元素和金属离子,从而形成酞菁金属配合物,其在医学上用作抗癌光敏剂。酞菁配合物光敏剂与血卟啉衍生物相比,首先具有更理想的光物理化学性质,酞菁在可见光谱的远红外区有一很窄很强的吸收。彻貌ǔさ光对人体组织穿透能力较第一代光敏剂血卟啉衍生物惺褂玫阳波长光时强。同时,酞菁的吸光性质更好,其吸收系数比血卟啉的吸收系数大两个数量级哪Χ庀凳笤嘉猯甤‘;的摩尔吸光系数大约为..。其次,酞菁配合物易于合成、化学组成确定、基本上无毒,而且合成时可选择中心金属离子、环周边取代基的种类、数目以及轴向配体实现设计,达到预期目标。而且随着研究的深入,人们发现有望通过结构的调控,便酞菁配合物达到一个较理想光敏剂应具有的特性:乓斓募し⑻阅芗昂鲜实墓馕锢聿问较强的活性氧产率;己玫墓馊任榷ㄐ院蜕砘钚裕较好的癌细胞摄取率。由于酞菁配合物的多样性和结构上的可“裁剪”性,也为人们合理设计所需要的酞菁配合物提供可能。
本论文是针对目前对大体积取代基的酞菁配合物的合成及性能研究相对较少的情况,选择喹啉氧基作为取代基,一方面喹啉环的引入,形成更大的共轭体系,使得合成的酞菁煲疲懈康拇┩噶Α且由于酞菁分子易聚集,提高空间位阻,喹啉氧基作为大体积取代基以提高溶解度,较大程度提高酞菁脂溶性。另一方面喹啉氧基中含氮原子,可以和生物体内的氨基酸等大分子发生相互作用,可以提高酞菁类光敏剂的生物亲和性,从而提高其在体内的输送、代谢等。黑龙江大学硕士学位论文
第伦凼概述.]寂浜衔锏慕峁年,鱩和拊谘芯苛谇杌郊柞0返男灾适保然发现有蓝色物质生成。年,德国弗来堡大学的和谑酝加闪诙灞胶颓杌峭票噶诒蕉媸保峙既得到了铜酞菁。年,钯￡和他的研究小组开始他们的酞菁研究工作,测定了这些配合物的结构,并于年首次使用“酞菁廿”一词来描述这类大环化合物。酞菁配合物的结构在年被ü齲—逖еな怠哟颂]寂浜衔锛捌溲生物的研究和开发开始进入一个崭新的阶段。此后的几十年里,大量的酞菁金属配合物纷纷问世。人们合成了不同中心原子、不同周环取代基团以及不同轴向配位基团组成的数以千计的酞菁配合物,并进行了广泛的研究。酞菁配合物在诸多方面如催化剂、光电池、染料、光记录材料、生物医学材料等领域均显示了良好的应用前景。为此,酞菁配合物被喻为二十一世纪的新材料。酞菁金属配合物