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学号: 2009273 单位代码: 10407

硕士学位论文

论文题目: 含腈氮杂环配合物的自组装和环加成反应研究

研究方向: 配位化学
专业名称: 应用化学
研究生姓名: 周漫
导师姓名、职称: 唐云志副教授

2012 年 3 月 25 日
江西·赣州
摘要
本文选用过渡金属(ZnⅡ, MnⅡ, CoⅡ, NiⅡ, CuⅡ, FeⅡ)与两种均含腈氮杂环的配体(来
曲唑、米力农),通过自组装和环加成反应合成了九个新颖的化合物。通过元素分析、红
外光谱、热重分析、紫外光谱分析、荧光光谱分析、X-射线单晶衍射和 X-射线粉末衍射
等手段对本文合成的九个化合物进行了结构和性质的分析研究。
本文首次以治疗乳腺癌的药物来曲唑(Letrozole)作为配体与过渡金属盐 CuCl2,
NiCl2·6H2O,CoCl2·6H2O 通过自组装得到了三个新颖的来曲唑配合物,它们分别是
{[Cu(Le)4Cl2]·(H2O)}(1),{[Ni(Le)4Cl2]·(H2O)}(2)和{[Co(Le)4Cl2]·(H2O)}(3)。所有的配
合物都是过渡金属分别与四个单齿的来曲唑氮原子和两个氯原子配位,形成了一个略微拉
长的八面体结构,然后通过氢键作用形成了一个一维链状结构。利用元素周期律对其单胞
体积的变化规律进行了解释,此外还通过热重分析和紫外光谱分析对其热稳定性和紫外-
可见光谱性质进行了研究。
利用强心剂米力农(Milrinone)为配体与MgCl2·6H2O和Fe(ClO4)3·6H2O通过溶剂热反
应得到了两个新颖的米力农化合物[(Mi)·H2O](4),[(Mi)·ClO4](5)。这两个化合物都是由
配体和水分子或高氯酸根组成,再通过氢键作用都形成了二维网状结构,其中配合物5形
成的是一个具有孔洞的二维结构。
通过米力农与叠氮化钠为为[2+3]环加成反应原料,分别在 MnCl2·4H2O、CoCl2·6H2O
和 FeSO4·6H2O 作为路易斯酸催化剂条件下进行水热反应,首次原位合成了三个新颖的米
力农四唑配合物,分别是{[Mn(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(6),{[Fe(Mitz)2(H2O)2]·(H2O)}(7),
{[Co(Mitz)2(H2O)2]·(H2O) (8)。所有配合物的中心金属都是六配位模式,分别与两个水分
子和两个米力农四唑环上的氮原子和羰基上的氧原子配位形成了一个轻微变形的八面体
构型,再通过多个氢键作用形成了一个二维网状结构。
Ⅱ
首次通过原位反应合成了一个 Zn 的米力农四唑配合物[Zn(Mitz)2(H2O)]n(9),中心金
属离子 ZnⅡ与来自一个配体吡啶环上的氮原子和另外两个不同配体四唑环上的 1 和 4 位氮
原子及一个水分子配位形成了一个轻微扭曲的的四面体结构。然后向 a,b,c 轴无限延伸连
成了一个(6,c)连接的单节点三维拓扑结构。通过热重分析还发现配合物 9 在 450℃后才
开始逐渐解体,这说明它是一个较为稳定的化合物。

关键词:水热合成;来曲唑;米力农;晶体结构

I
Abstract
In this paper, three different series anic coordination based on transition metal
ions (ZnⅡ,MnⅡ,CoⅡ,NiⅡ,CuⅡ,FeⅡ) pounds which contain cyanogroups and
nitrogen heterocyclc rings are reported. Furthermore, the structures of all pounds were
determined by X-ray single crystal diffractometer, and some properties of plexes have
been characterized by Elemental analysis, Thermal analysis, Infrared spectra, Fluorescence
spectra, Ultraviolet spectrum, and X-ray powder diffractometer.
First, three new plexes {[Cu(Le)4Cl2]·(H2O)}(1), {[Ni(Le)4Cl2]·(