文档介绍：南开大学
硕士学位论文
新型Salen—卟啉金属配合物的合成及性质研究
姓名:臧娜
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:阮文娟
20080501
摘要卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,是化学、医学、材料和信息学等多学科交叉的研究热点,在生物无机化学、配位化学和主客体化学等领域都具有重要意义。近年来,卟啉化学在原有的基础上,融入其它领域的观点、方法和手段,又有了新的发展方向,不断涌现具有新型功能的卟啉化合物。本论文在所合成的两类卟啉化合物基础上,研究了它们的非线性光学材料性质及其与咪唑类小分子的轴向配位作用。本论文主要内容如下:铣闪肆嚼嘈滦妥杂蛇策捌浣鹗襞浜衔铮ü舜殴舱癫ㄆ住⒆贤庖豢杉光谱、红外光谱、质谱等手段对它们进行了表征;并通过紫外一可见光谱对金属卟啉煲坪屠兑平辛讼晗傅奶致郏猜馐土嗽斐蒘带红移和蓝移差异的原因;此外,ê私鹗襞浜衔铮米贤一可见光谱,分别对其蚐部分的变化进行了详细讨论。芯苛肆街中窟策脒溥蚶嘈》肿拥闹嵯蚺湮蛔饔谩Mü贤庖豢杉馄椎定法测量了不同温度下主体分子与咪唑、、一谆溥蛩闹峙涮宓呐湮皇椭嵯蚺湮环从ζ胶獬J芯苛烁髦忠蛩囟轴向配位体系配位能力的影响。实验结果表明,各类配合物的平衡常数均随温度的升高而降低:不同轴向配位体系平衡常数的顺序与主配体的结构都有关;轴向配位反应为放热、熵减的反应,反应的驱动力是焓驱动。芯苛肆嚼噙策捌浣鹗襞浜衔锏娜追窍咝怨庋灾省T谀擅煊蛑校通过簧杓际醪舛肆嚼噙策捌浣鹗襞浜衔锏娜追窍咝哉凵渎省Q芯结果表明,两种配体具有相似的光学特征,都具有反饱和吸收的特性和自散焦效应;镍配合物均具有饱和吸收的特性和自散焦效应:锌配合物均具有反饱和吸收特性和自聚焦效应;而铜配合物都具有饱和吸收特性和自聚焦效应。其中镍卟啉化合物具有相对较大的三阶非线性折射率,这对于通过改变卟啉类化合物的结构来提高三阶非线性折射率是一种有效的方法,为发展新型光学材料研究提供了一条可以借鉴的途径。关键词:金属卟啉,卟啉徒鹗襞浜衔铮嵯蚺湮唬窍咝怨庋灾摘要
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~⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯⋯⋯⋯一#!灰弧!!!6!!弧!南开大学学位论文版权使用授权书孛堋最长年,可少于年同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版学位论文作者签名:本人完全了解南开大学关于收集、保存、使用学位论文的规定,本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版,并采用影印、缩印、扫描、数字化或其它手段保存论文;学校有权提供目录检索以及提供本学位论文全文或者部分的阅览服务;学校有权按有关规定向国家有关部门或者机构送交论文的复印件和电子版;在不以赢利为目的的前提下,学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。年月日经指导教师同意,本学位论文属于保密,在年解密后适用本授权书。指导教师签名:解密时间:诓年畛年,可少于各密级的最长保密年限及书写格式规定如下:堋最长年,可少于年
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第一章前言引言卟啉是以卟吩:诵墓羌艿囊焕嗷衔锏淖艹啤_吩是由四个吡咯环通过次甲基相连形成的环状共轭大分子.,当大共轭环上的氢原子部分或全部被其他基团取代,所得的一类衍生物就称为卟啉,其中心的四个氮原子还可与金属离子结合生成金属卟啉。卟啉母环上,,,,,位处于吡咯环的∥位,简称∥位:患虺莆猰卟啉类化合物具有大而刚性的特殊立体结构,与生命科学密切相关。自然界中存在许多天然卟啉及其金属配合物,如血红蛋白、细胞色素及叶绿素等生物大分子,其活性中心都是金属卟啉。卟啉对生命过程中绾粑⒐夂献饔玫的电子转移和传递起着十分重要的作用,天然卟啉化合物具有特殊的生理活性,被誉为生命色素。天然卟啉化合物具有如此特殊的生理活性正是因为卟啉独特的结构和性能,所以人工合成卟啉来模拟天然卟啉的各种性能一直是人们感兴趣和研究的重要课题。随着光通讯的迅猛发展,对于光电子器件和光存储介质的要求越来越高,不但要求材料有快的响应时间,,不仅具有上述特点,而且还可以通过分子结构的设计而调节介质的光学和热学性质,所以近年来引起人们的广泛关注。利用卟啉进行功能分子的设计、合成及应用研究在仿生学、材料化学、位或中位图卟吩的分子结构
产物鱿趸直鹪谌霰交返膒的收率有所增大。此后鷈勘ǖ