文档介绍：博士学位论文卟啉类金属配合物的合成及其与的相互作用论文提交期生垒旦熊±盒晶型堂论文答辩日期生鱼旦学位授予单位和日期堑菱太堂生旦答辩委员会主席评阅人月申请学位级别专业名称分类号坌珏蔓密级§岛够实㏎垒一一
⋯一躲缸墀每∥峙使甫日∥\~年独创性声明学位论文版权使用授权书易力也本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容以外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果,也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊馀贪电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致,允许论文被查阅和借阅,同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国学位论文全文数据库》并向社会提供查询,授权中国学术期刊馀贪电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。论文的公布ǹ授权江苏大学研究生处办理。本学位论文属于不保密学位论文作者签名:指导教师签‘,’’
相关研究中最为活跃的领域之一。许多小分子能以0邢蛭镏剩隓发生相互作用,破坏其模板作用,使核酸链发生断裂,从而影响基因调控和表达。卟啉类化合物广泛存在于动植物体内,而且可被应用为各类医学材料和药物。由于它们极容易通过食物、药物等多种途径进入人体,因此带来的一些生物学不确定性需给予高度重视。本文以多种取代卟啉和咔咯化合物为研究对象,通过对目标分子的定向合成和表征确定它们的基本结构和理化性质,借助电化学和光谱电化学等手段研究这些化合物的氧化还原行为和电子转移机理,以及卟啉大环上取代基、中心金属种类和价态等对化合物性质的影响。在此基础上,选择有代表性的化合物与不同类型邢嗷プ饔醚芯浚竦萌缦录阜矫娴闹饕=峁⑦策芑衔镌谑┘右欢ǖ难趸蚧乖缥缓螅即嬖谧臗、和中翁_策蠡飞喜⒘相高藕蟾谋淞诉策牡缱釉品植家及化合物的性质,、等单卟啉钴配合物在加上一个电子后,产物兼有瓦策耙趵胱幼杂苫奶卣鳎徊交乖蠡嵘蒀兀阴离子自由基。喹喔啉基团的位置和数目对卟啉钴中駽难化还原电位没有影响,但对其它氧化还原反应的影响很大。由相连的甌,在一级还原和二级还原后都可观察到两个卟啉环间的强烈相互作用,而礁峁刮实南嗷プ饔镁捅冉先酢⒀芯苛肆諷牡缁В沂玖怂茄趸乖淖饔没疲同的卟啉大环结构和轴向配体对电子转移反应的位置有显著影响。三个轴向二羟基配位的幕乖挤⑸诨飞希上嘤Φ呢#趵胱幼杂苫投垡离子。而三个轴向二氯配位的啉却截然不同,氯配体在二价卟啉阴离子中是不稳定的,有较高反应活性,在溶液中会生成相应的二羟基配位产物。在电化学氧化时也可观察到类似情况,轴向二羟基或二氯配位的啉,。⒁愿慕鳯法合成了几种位取代咔咯,并在此基础上研究了在咔
关键词:卟啉,咔咯,金属配合物,合成,表征,嗷プ饔咯位引入硝基的硝化反应,为深入研究咔咯合成机理提供了参考依据。首次研究了咔咯银配合物的电化学和光谱电化学行为,探讨了化合物的电子转移机理以及硝基对电子转移反应位置的影响。⒏葑贤猓杉馄追ā⒂ü夤馄追ā⒌缁Ш投灾柿切割作用的研究结果表明,,也可以在水溶液中研究非水溶性卟啉类配合物与南嗷プ饔谩J笛樘跫拢撬苄赃策类配合物大多以静电结合模式与⑸砻孀远鸦饔谩>哂邢嗤蠡方峁的金属卟啉或咔咯配合物与南嗷プ饔靡4笥谙嘤Φ淖杂杉睿哂邢嗨结构的咔咯与南嗷プ饔靡4笥谕嘈偷倪策4蠡飞系娜〈赃策化合物与南嗷プ饔糜杏跋欤卣勾蠡返【共轭体系有助于离子形式卟啉中间体的稳定,强化了与南嗷プ饔谩⒈疚难芯窟策嗷衔镉胄∨P叵貲⒋蟪Ω司柿瓺汀八杖毙÷⑸煲疲跎вσ捕荚ァ=峁表明,在与嗷プ饔檬边策脒强┗衔锛涿挥邢允境鱿灾钜欤褼的来源不同也没有影响作用的效果,提示本文涉及的几种卟啉和咔咯化合物与饔媚J胶突砘鞠嗤口卜啉类金属配合物的合成及其与南嗷プ饔
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