文档介绍：南昌大学
博士学位论文
固载配合铂催化剂催化烯烃硅氢加成反应的研究
姓名:戴延凤
申请学位级别:博士
专业:工业催化
指导教师:李凤仪
20051101
固载配合铂催化剂催化烯烃硅氢加成反应的研究摘要以硅胶、分子筛、分子筛、碳纳米管、含氧、氮双齿配位基的离子交产物中仅有力日成产物,催化剂性能稳定。再如碳纳米管固载聚乙二醇配合铂催硅氢加成反应是有机硅化学中生成一键最重要的方法之一,通过硅氢加成反应可以合成许多含官能团的有机硅单体和聚合物。如苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成产物:苯乙基甲基二氯硅烷就是生产硅烷偶联剂的重要化学品。苯乙烯和缺┑炔欢猿葡┨捎谇蜓≡裥缘拇嬖冢芊直鹕闪街旨映刹铮即蚢诔刹铮蚨呋恋难≡裥允切枰V氐憧悸堑囊蛩亍B炔岬拇既液是硅氢加成反应最常用的催化剂,通常硅氢加成反应在溶液中进行,但催化剂分离回收再利用非常困难,采用固载化催化剂是解决这一困难的有效方法之一,又由于固载化的配合铂催化剂兼有均相催化剂和多相催化剂的优点,因而成为当今的研究热点。换树脂等多孔材料作载体,聚甲髋浜霞粒票噶斯杞汗淘鼐垡叶寂浜喜分子筛固载聚乙二醇配合铂、分子筛固载聚寂浜喜⑻寄擅坠芄淘聚乙二醇配合铂和含氧、氮双齿配位基的离子交换树脂配合铂等催化剂,这些催化剂是一类非常有效的硅氢加成反应的催化剂。在常温常压下对间歇式苯乙烯硅氢加成反应有很高的催化活性和极好的力口成选择性,如温度下,硅胶固载聚乙二醇配合铂催化苯乙烯硅氢加成反应。,’甲基二氯硅烷的转化率可达%,患映刹镅≡裥晕%。又如℃温度下,分子筛固载聚乙二醇配合铂催化苯乙烯硅氢加成反应谆裙柰榈淖;士纱%,化苯乙烯硅氢加成反应,。动力学实验表明,在上述固载聚乙二醇配合铂的催化作用下,间歇式苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成反应为动力学二级反应,对苯乙烯和甲基二氯硅烷分别为一级。常压下这类催化剂对连续式、多相催化硅氢加成反应也有很高的催化活性、高选择性和稳定性。如在。露认拢裳衾胱咏换皇髦⒁掖及焙吐炔嶂备的含氧、氮双齿配位基的离子交换树脂配合铂催化连续式、多相苯乙烯硅氢加南昌大学博士学位论文
成反应,≡裥晕%,反应连续进行蟠呋列阅苋员3治榷āS秩缭诜从ξ露任、加料速率为·的条件下,分子筛固载聚乙二醇配合铂催化连续式、多相苯乙烯硅氢加成反应,,硅胶固载聚醇配合铂作为一个固载液相铂催化剂,催化连续式、┯爰谆裙柰楣枨饧映煞从Γ宦缺┑コ套;首罡呖纱%,主产物宦缺谆裙柰榈难≡%,连续反应锸章饰衷ヒ陨稀8么呋剂用稀土元素钆进行改性,可进一步提高硅氢加成反应的选择性。考察了反应温度、配合剂、催化剂用量和加料速率等参数对硅氢加成反应的影响,、间歇式和连续式等反应体系硅氢加成反应的催化性能。络合剂聚醇能非常有效地提高力Ⅱ成产物的选择性。常温常压下间歇式硅氢加成反应有一个诱导期,诱导期过后反应迅速进行,反应温度等因素对诱导期有重要影响;温度升高诱导期明显缩短,。陨辖械牧式硅氢加成反应没有发现诱导期。同时还对硅胶固载聚乙二醇配合铂催化连续式、┯爰谆裙柰楣枨饧映煞从辛朔糯笫笛椋峁允催化剂性能良好。关键词:固载聚醇配合铂:固载液相铂催化剂;催化;硅氢加成;苯乙烯缺患谆裙柰南昌大学博士学位论文ァ
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