文档介绍：东北师范大学
博士学位论文
有机胺—多金属氧酸盐超分子组装体的合成、表征和性质研究
姓名:韩占刚
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:彭军
20050501
摘要本论文以有机胺分子为有机组分和经典多酸阴离子为无机组分,利用水热反应合成和表征了一系列具有多种分子间作用力共存的多金属氧酸盐超分子组装体,并对它们物理化学性质如热稳定性、氧化还原电化学性质等作了较为系统的研究。联吡啶类有机分子、一粂、都具有共轭的芳香环体系,是很好的:电子供体,可与能接受电子的多酸阴离子形成超分子化合物。化合物的分子式为:由于线性共轭联吡啶类有机分子一般呈平面状,而经典多酸阴离子一般为非平面结构,所以生成的晶体,多是对称性不高的单斜或三斜等晶系。个此类化合物的单晶结构分析显示,有个单晶结构为三斜晶系占淙海篜.,鑫5バ本空间群:鯬/个/。在这些超分子组装体中,多种分子间作用力共同驱使了整个分子的组装:大多数有机分子利用相互间兀.:作用形成有规律的堆积;在具有无机结构阴离子超分子组装体中,无机阴离子簇间依靠分子间作用力形成了链、双链、平面、“波浪”形层状结构。化合物7肿游是饧鸦确枪布奂饔昧泊娴某肿幼樽疤濉;合物校谢肿觔形成的超分子螺旋链式结构,上下穿插于的无机阴离子平面,构成了一个致密的“垫子”型杂化化合物;化合物狵峁挂趵胱游藁层和肿佑谢憬惶媾帕械某肿幼樽疤澹换衔展示了有机双帽式结构。化合物校趵胱覽】5ノ藁鷞帽式结构,因而无利用卤化的有机基团纫,_拎灞揭,涣E铣了龇肿蛹淝饧⒙奔头蓟范鸦饔霉泊娴腒峁苟嗨岬某肿踊衔首次把獂⋯、铣勺右氲蕉嗨岢肿踊衔锏暮铣芍小=峁っ鳎键作用对晶体的结构有着一定的影响。化合物为一包含和两种有机分子、、俊、‘”俊、】‘篛、、·篛、、‘机和有机帽式结构同时存在于一个化合物中。
积成具有框架结构的排列。化合物和为两个金属单取代的结构多阴离子的衍生物。化合物原子配位到金属原子上,其它的有机分子在阴离子周围起到了平衡电荷的作用。机配位聚合物。和化合物相比,化合物中,有机配体的缓位的氮原子均参与了配位,整个阴离子簇可以看作为一个单取代双帽三支撑的结构。化合物为分子间氢键、卤键和芳环堆积作用共存的结构多酸超分子组装体。化合物和为两个同多钼酸盐阴离子的超分子化合物:。其中化合物是从简单钼酸盐原料出发,水热反应原位生成八铝酸根阴离子,而化合物则是直接从仲钼酸盐出发,,不溶于水和常见的有机溶剂,因而被用来作为化学体修饰电极的修饰材料,详细地研究了它们的电化学性质。实验结果表明,修饰后的电极在酸性水溶液中有非常好的稳定性,上百次的连续扫描和长时间在空气中的放置,对电极的氧化还原性质没有明显的影响。杂化后依然保留了多金属氧酸赫的电化学性质,对过氧化氢、亚硝酸根离子及氯酸根离子的还原有很好的关键词:多酸;有机胺:超分子组装体;电化学;水热合成。的配合物,在整个化合物的构建中,多阴离子起到了结构模板作用,引导有机分子堆为一孤立的带有悬臂有机配体腒峁挂趵胱樱谢涮謇盟亩说在制备化合物时,通过引入第二过渡金属原子,得到了一个链式的无机有物中。电催化活性。
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旌学位论文作者签名:蕴幽学位论文作者签名::疆伽期:羔立曰学位论文版权使用授权书独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人住导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中小包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得东北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。本学位论文作者完全了解东北师范大学有关保留、使用学位论文的规定,即:东北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权东北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ指导教师签名学位论文作者毕业后去浚工作单位通讯地址邮编日期日期电话
第一章绪论第一节前言的一类多金属氧簇化合物。多金属氧酸盐的范围,占优势的物种是,嘁趵胱印A硗饣褂蠳,,,冉鹗粞跛嵫巍U庑┗衔一起构成了多金属氧酸盐的大家族,相关研究也形成了一个学科——多酸化学薄6金属氧酸盐必要的结构特性是存在金属一氧双重端键,从而导致具有