文档介绍：肽:P162
肽为氨基酸的线性聚合物,蛋白质是由一条或多条多肽链构成。
肽和肽键结构
肽的命名从N端开始到COOH端,氨基酸残基按顺序从左向右写,-NH2末端在左,-COOH端在右。如Ser-Gly-Phe,称为:丝氨酰甘氨酰苯丙氨酸。
一般氨基酸数目<12~20的肽为寡肽(小肽);>20的肽为多肽。
肽的物理化学性质
与氨基酸同,为离子晶格,熔点高,在水溶液中以偶极离子存在。多肽中酰胺的氢不易解离,肽的酸碱性质主要取决于游离末端的α-氨基和α-羧基,以及侧链R基上的可解离基团,如Glu的γ-COOH、Lys的ε-NH2。
滴定曲线:也有等电点,为多价离子等电点。以Gly-Glu-Lys-Ala四肽为例(P166表4-6):
当pH <,末端可解离基团全部质子化,2个+NH3、2个COOH,净电荷+2;
pH -,C-末端COOH解离(pKa=),为2个+NH3、一个COOH、一个COO-,净电荷+1;
pH ~,Glu的γ-COOH解离,2个+NH3、2个COO-(pKa=),为等电点,净电荷为0;
~,N末端-+NH3解离(pKa=),一个+NH3、一个NH2 、2个COO-、净电荷-1;
pH>,ε-+NH3解离,2个NH2、2个COO-,净电荷-2。
pH在等电点以上(碱性),多肽带负电荷。
pH在等电点以下(酸性),多肽带正电荷。
蛋白质滴定曲线更加复杂。
化学反应
①与茚三酮在弱酸性溶液中共热显紫色,为α-NH2反应(注意:伯胺也可使茚三酮显紫色),氨基酸、多肽均有此反应。Pro为仲胺(亚氨基氨基酸),与茚三酮生成黄色物质。
茚三酮反应可用于定性、定量测定氨基酸和多肽。
②肽键的双缩脲反应:多肽,蛋白质中有肽键,有此反应,氨基酸没有此反应。双缩脲:H2N-CO-NH-CO-NH2 ,P163。
双缩脲反应:含有两个或两个以上肽键的化合物(如双缩脲或二肽以上等多肽)在碱性溶液中能与CuSO4生成紫红色或紫蓝色复合物,可定性或定量测定蛋白质含量,颜色深浅与蛋白质浓度成正比。
活性多肽:
动植物体内存在许多具有生理活性的多肽,多肽药物已获得人们的重视。
二肽:肌肽β-Ala-His,抗氧化,抗自由基,消炎,调节免疫。
甜二肽 Aspartame Asp-Phe-OCH3,比蔗糖甜200倍。
三肽:谷胱甘肽γ-Glu-Cys-Gly,维持红细胞及其蛋白质中Cys的-SH处于还原态。
四肽:促胃酸激素。
五肽:脑啡肽,内源性吗啡,与吗啡受体结合。
蛋氨酸脑啡肽 TyrGlyGlyPheMet。
亮氨酸脑啡肽 TyrGlyGlyPheLeu。
八肽:α-鹅膏蕈碱,见P168 图4-6,剧毒毒素。
九肽:牛催产素,牛加压素(升高血压),见P167,两者只差两个氨基酸,但生理作用极不相同。
十肽:短杆菌肽,见P532,为抗生素。
促黄体生成激素释放因子,见P551,为激素。
十六肽:内啡肽,有镇痛作用。
二十四肽:促皮质素(ACTH),治关节炎,已商品化。
二十六肽:蜂素溶血肽,抗关节炎。
五十一肽:胰岛素,降血糖。
以活性多肽研究为基础的药物研究:
血管紧张