文档介绍：中山大学
博士学位论文
基于金属配合物生色基的重金属离子荧光探针的研究
姓名:翁彦琴
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:叶保辉
20080603
基于金属配合物生色基的重金属离子荧光探针的研究摘要专业:无机化学作者:翁彦琴指导老师:叶保辉教授离子传感器主要包括信号报告基团和识别结合基团,利用荧光为输出信号的传感器称为荧光化学传感器。依据荧光化学传感器设计原理连接生色团构造的超分子荧光化学传感器用于识别金属离子的研究受到越来越广泛的关注。本文基于离子传感器的原理,选用金属卟啉论文分为四部分:第一部分为前言;第二部分工作是合成系列新型卟啉类金属配合物,并对其重金属离子选择性进行研究。卟啉分子具有刚性结构,卟啉环上取代基的位置和方向所涉及的金属卟啉化合物配位中心金属为锌。论文涉及的位取代基分为两类,第一类涉及的稀土配合物第一配体全部选用绶约柞;猰,第二配体选用可与金属第一章简单介绍了重金属离子传感器的研究背景,,研究了敫髦纸鹗衾胱又涞难≡裥宰饔谩=峁砻鳎对重金属离子有很强的选择性,的加入使挠ü忖穑庵质侗鹪谧贤獾葡乱部梢员现出来,用紫外灯照射空白及加入各种金属离子后穆确氯芤海晒鄄獾街挥屑尤虢鹗敉中山大学博士学位论文化合物和稀土配合物作为生色团,设计合成了两类荧光化学传感器,研究了它们对重金属离子的选择性。可加以控制,是理想的分子识别受体。我们研究的焦点为卟啉环上位取代基的变化,取代基为琋’.;第二类取代基为三嗪衍生物,包括论文中第二、三、四、五章;第三部分工作是合成系列稀土类金属配合物,研究其对重金属离子选择性。本文配位的含氮或含硫配体,包括第六、七章;第四部分为第八章本论文的小结与展望。作生色团的传感器研究现状,并提出该论文选题依据和研究思路。’一二·吡啶基胺基苯基,,一三离子的溶液不再发光。进一步的滴定研究表明,虲岷匣Ъ屏勘任猯:浼斐限低至×【Sü忖鸷螅尤隕的二钠盐溶液可使荧光恢复,实
馐怯捎与结合形成的为,网结构。这种猝灭也可以通过继续加入嚣《恕饿未纏嚼室约坝,奕赌懒庖籰,笕骸艹犭τ粗樟Φ诙涮宓南⊥僚浜衔员辳栏ρ≡胥荆逑淀坝ü庠銮浚挥胍趵胗鑤,饔枚蕴逑得挥邢煊Γ患尤胫亟鹗鬑矿可以使体系荧光增强,而其他金属离子使荧光猝灭或者没有响应,对笠脖硐殖鼋锨垦≡裥浴物雝鏳,作为软金属琢蛟瑁匣囊攵蕴岣哐≡裥愿欣现荧光传感器的可逆性。魑M胱拥挠ü饣Тǜ衅骶哂泻芮康难≡裥院涂垢扇判裕第三章为了迸一步研究〈鹗粑赃难≡裥裕杓坪铣闪,吡啶基胺基交窟策⒍云渚褰峁菇辛唆谜鳌J侗鸾岷匣興数甚的增加使识别可以更明显的在紫外可见吸收光谱和荧光光谱中体现出来。结栗表明,样对有很强的选择性,荧光光谱测试表明募尤胧的荧光发生猝灭;紫外可见吸收光谱测试表明的加入使氖侗鸾岷匣誨的紫外吸收带发生明显的移动,锌醵啭的豫带强发降低。与募驴隼嗨疲庵质侗鹋粼谧贤獾葡驴梢员硐帧1乓徊降滴定研究表明,蚦ü忖鹗粲诰蔡穑ü齣和摩尔法得到其化学计量比为偷亩蒲稳芤郝ü饣指矗迪纸「衅鞯目赡嫘浴箨为锕离子的荧光化学传感器有很强的选择性和抗干扰性,其检出限可低至×第四章以四氨基苯基卟啉为反魔物,利用三聚氯氰与胺类的分步反应,合成了三嗪环的位上分襄是脂肪环,藤舫链翻芳香杂环修饰的系列遥取代啭诧合物《豯彩,为瑟枥化合物的合成提供了~种新的思路,简化了础P奘芜策嗷锖铣桑徽庖幌盗信浜衔的电子吸收光谱与修饰前相比略有变化,脂肪类的取代基由于刚性差,它的修饰导致卟啉环的乎露性交差,静秽的麓级差变低使吸收带发生经移。第五章以单羟基卟啉为反应物,利用三聚氯锇的分级反应,合成了系列三嗪环上位上分别是脂肪环,脂肪链,头枷阍踊返牡ト〈策衔≈。本章为单取代卟啉类纯含物酶合成提供了新熬愚鼹,由于可戳方便的零氤ち椿牛D湓胤肿悠骷衽驼汉成提供了新的方法。第六章合成了以氨基,吡啶基一,H为第二配体的稀土配合物作为对比结构,对这两种配合物的晶体结构进行了袭征。研究了的阴离子选择性和金属离子的选择性,结果表明是一种具有双功能的荧光化学传感器。痗磁作焉,表现隽荧光猝灭;第七章戮巯基慷Ψ藁籰,.三嚷却磅奔第二配体会成了含巯基的稀±配合中国大学臼垦Р芈畚“亍B丁屯胱佑ü饣Щ聘衅鳌嵇四。与
为对比,以,拎ぐ坊..二吡唑基,5诙涮搴铣闪撕琩识别重金属螅饬街掷胱佣伎梢允固逑档挠ü馇慷仍銮浚渌胱釉蚴固逑档挠ü忖灭或者没有响应。如果将识别结合基团的巯基改为芯科涠訦童难≡裥裕⑾諬矿关键词:荧光传感器卟啉稀土配合物┽斗从基团的哂兴üδ埽梢杂美词侗鹨趵胱親,也可以用来中山大学博士学位论文没有明显的响应,体系的荧光强度不会增加。最后,对本论文的工作做了总结和展望。Ⅲ
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