文档介绍：过渡金属催化的几种不对称环化反应机理的密度泛函研究摘要指导教师李明教授物理化学专业硕士研究生张宝辉羌谆繁橛雔,驶衔镒杂苫欢猿苹芳映煞从Φ拿芏泛函研究子,环氧正离子的形成,旷的还原消除生成环加成产物等过程。手性自由基加合甈催化炔酸烯丙酯环化反应的密度泛函研究基化合物自由基不对称环加成反应,催化炔酸烯丙酯不对称环化反应,泛函方法辛搜芯俊T贐/水平上优化了反应势能面上各稳本工作应用量子化学密度泛函椒ǎ直鸲匝羌谆繁橛。催化氨基甲酸盐不对称环化合成噫唑烷酮反应的机理进行了研究,找到了各反应中主要的过渡态,详细的讨论了这些反应的机理。。结果表明反应是吸热的,,手性自由基加合物被氧化得到手性碳正离物的生成是整个反应的手性决定步骤,也是反应的速率控制步骤。理论预测的主要产物是与实验吻合的呋喃环衍生物。用密度泛函方法催化炔酸烯丙酯环化反应的机理进行了量子化学计算,并对釉酉虰一氢消除的竞争反应进行了理论探讨。=峁砻反应是放热的,主要经历了炔键的卤钯化,烯烃对烯基钯的迁移插入和釉消除等过程。烯烃的迁移插入是反应的手性决定步骤,釉酉欠从Φ乃俾控制步骤。理论预言的主要产物是与实验吻合的,一峭榛梗∧邗ァ
甈催化氨基甲酸盐不对称环化反应的密度泛函研究关键词:不对称环化溶剂效应反应机理密度泛函在.,,褪苹水平下,研究了呋被甲酸盐不对称环化合成嗯唑烷酮反应的机理,优化了反应势能面细魑榷ǖ的几何结构。并在相同计算水平上,在以H芗撂跫虏捎眉ɑ橹模型苑从μ逑敌辛说サ隳芗扑恪=峁砻鞣从κ欠湃鹊模饕>讼┨的卤钯化、烯烃插入、卤化氢消除、羰基插入和碳钯键的质解等过程。烯烃插入是反应的手性决定步骤,也是反应的速率控制步骤。理论预言的主要产物是与相关实验吻合的恍袜胚蛲橥!两南大学硕十学位论文Ⅱ
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必扭塑丝蜜整基些耷垫..一一一学位论文版权使用授权书学位论文作者签名:づ咱皇独创性声明丑邀墨函盈尘堑坐挝查封盘塑坐学位论文作者:嘻、掳如月劲日签字日期:∥暾陆日学位论文题目:本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得西南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权凹南大学研究生院可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ椋韭畚模嚎诓槐C埽年学位论文作者毕业后去向:工作单位导师签签字日邮编:签字日期:描等复制手段保存、汇编学位论文。口保密期限至月止通讯地址够月,’。
焱双‘撕③渤心第一节选题背景~邺过渡金属催化的不对称反应概述杞纋觅铆嘲誒&言道:宇移动的镜子面前,镜子中的镜像不能和实体重合,⋯⋯生命由非对称作用所主宰。我能预见:所有生物物种在其结构上,在其外部形态上,究其本源都是宇宙非对肽等可由生物酶法获得,而化学催化在不对称合成中近年来发展迅速,年诺成的角度将生物酶法化学化,以一种化学催化剂代替了原生物酶的功能,在这方面已有不少杰出的研究成果:如美国的牟欢猿拼呋费趸从腿毡镜的中耘涮宓牟欢猿拼呋饣从Γ嵌艘虼嘶竦甑四面体奖,美国哈佛大学的以手性锰体系的不对称催化环氧化反应酾‰●嗄昵埃üЪ摇⑾赶妇Ъ衣芬姿埂ぐ退沟宙是非对称的,如果把构成太阳系的全部物体置于一面跟随着他们的各种运动而称性的产物。约牵匀唤绲幕鞠窒蠛投墒怯墒中圆摹=裉欤中杂生命科学,药物化学,生物工程和材料科学都有着相当密切的联系。加强对手性物质和不对称催化反应的研究,不仅成为当今科学研究领域的热点课题之一,而且在经济上具有十分重要的意义。在生物体内,手性化合物通过手性识别作用于生物体,传递着一些微妙的生理信息,、贝尔化学奖获得者撇欢猿苹Т呋廖!盎浮薄U馐腔Ъ颐谴雍而获得年有机合成奖。在药物化学中,大部分药物也具有手性,它们通过于生物体内大分子之间严格的手性匹配与手性识别而实现其药理作用。蓿图多巴—牟欢猿坪铣/蓿篛狣
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