文档介绍:§1 概 述
一. 核磁共振
电磁波与处在强磁场中的磁性原子核相互作用(磁性原子核能量裂分为两个或两个以上能级),
磁性原子核发生磁能级共振跃迁,产生吸收信号。
原子核对电磁波辐射的吸收称为NMR。
氢谱:最成熟、应用最广泛
氢原子位置:烷基氢、烯氢、芳氢、羟基氢、***基氢、醛基氢
化学环境:偶合常数和峰形
各组氢核相对数目:积分高度或峰面积
二. 分类
1. 原子核种类
(1)质子核磁共振谱(PMR),简称氢谱(1H-NMR)
(2) 碳-13核磁共振谱(13CMR) ,简称碳谱13C
(3)***、磷核磁共振谱
2. 照射频率
ν0 :90,100,220…500 MHz,
ν0↑, 核间干扰小,谱清晰
三. 发展史
1946年,(水中质子)和 (石蜡中质子)分别同时观察到核磁共振现象
两人获得1952年诺贝尔物理学奖;
1953年,第一台核磁共振商品仪器;
1966年,高分辨核磁共振仪;
20世纪70年代,脉冲傅里叶变换核磁共振仪,提高灵敏度;
1991年,. Ernst教授对二维核磁共振理论及傅里叶变换核磁共振的贡献,获诺贝尔化学奖;
近年,新的双共振技术,复杂谱图简单化。
§2 基 本 原 理
一. 原子核的自旋和磁矩
1. 原子核的自旋
自旋角动量P描述,矢量,方向与旋转轴重合,
I—自旋量子数,
与该核质量数和原子序数有关
表1 各种原子核的自旋量子数
质量数
原子序数
自旋量子数I
实例
偶数
偶数
0
12C,16O, 32S
奇数
奇数
(偶数)
1/2, 3/2, 5/2…
1H,13C,15N,19F,31P, 17O,33S,35Cl,79Br
偶数
奇数
1,2,3
2D,14N(研究较少)
质量数、原子序数均为偶数,I=0,非自旋核;
质量数,原子序数之一为奇数,I≠0 ,自旋核
2. 原子核的磁矩
原子核是带电粒子,自旋运动时产生一个磁场,如图
核磁矩μ:两磁极间磁性大小,矢量,方向与自旋角动量 P
方向重合。
μ= γP
γ是磁旋比,rad/(T·s)
自旋角动量P是量子化的,在外
磁场H0方向(沿Z轴)的分量Pz=
核磁矩μ在H0方向的分量μz =γPz
μz =
二. 核的进动和核磁能级
1. 核的进动
自旋核放到外磁场H0中
自旋核自旋;
进动(Larmor进动):绕磁场方向旋转
核自旋轴和H0轴形成一个θ角,自旋核沿轴进动;
进动频率ν0 - Larmor频率; ν0∝H0
2. 核磁能级
核磁矩μ在外磁场H0中的能量E= -μzH0 (磁学原理)
负号:核磁矩与磁场顺向时能量较低。
E = -
自旋核在外磁场H0中的自旋取向数为(2I+1)个, 取值范围为+I~-I
I=1/2的核,在磁场中的自旋取向数为2×1/2+1=2。
一个取向相应E+1/2= -μzH0,能量较低;
一个取向相应E-1/2= +μzH0,能量稍高。
ΔE = E-1/2-E+1/2 = 2μzH0 =
三. 核磁共振条件
1. 共振方程
ν=ν0,核吸收射频波能量,从低能态向高能态跃迁。
共振频率ν0=
例 计算I=1/2核在H0 =
ν0= = = 60MHz
H0固定,ν取决于γ。
γ不同的原子核, ν不同,某一射频只能观测一种核