文档介绍：湖南大学
硕士学位论文
水溶性氨基卟啉和磺酸卟啉的合成研究
姓名:李国成
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:郭灿城;阳卫军
20050628
摘要酸制取磺酸卟啉的原理,用=策趸卟史直鸹竦玫ハ趸策%水溶性卟啉在医学、分子识别、分析化学、电化学及光化学反应等领域具有广泛的用途。用经典的方法及改进后的郭灿城法,合成水溶性卟啉产率低甚至不能合成,同时由于良好的水溶性给分离提纯带来很大困难,使水溶性卟啉的应用受到很大制约。我们课题组的一个研究方向是功能卟啉分子的合成及应用研究,这需要高纯度的带有活性官能团的水溶性卟啉。本论文对水溶性氨基卟啉及磺酸卟啉的合成、分离提纯进行研究,合成了不对称的硝基卟啉、氨基卟啉、磺酸卟啉及带有活性官能团籒的磺酸卟啉。具体内容如下:⒔谋交策一一氨基苯基槐交策腔票噶讼应的四一磺酸苯基策一一氨基苯基蝗换撬岜交卟啉。对该磺化反应的条件进行了研究,找到了磺化反应的适宜条件。⒎从小时利用磺酸卟啉易溶于强极性溶剂、难溶于弱极性溶剂的特性,在甲醇一丙酮体系中成功地纯化了磺酸卟啉。该提纯方法操作简单,产品纯度高,收率达%,远高于文献报道的收率,解决了水溶性磺酸卟啉分离提纯困难的难题。⒂酶慕腁方法和还原硝基卟啉等两种方法合成了不对称氨基卟啉。将硝基卟啉还原为相应的氨基卟啉的总产率高于直接用混合醛与吡咯聚合制各不对称氨基卟啉的产率。对文献报道的硝基卟啉还原的方法进行了改进,即在保护下进行还原,节约了试剂,缩短了时间,提高了产率。⒂酶慕腁方法制各了不对称硝基卟啉,但产率低。参照卟啉用浓硫二硝基卟啉,并对溶剂、硝酸的用量等影响反应的条件进行了探讨,发现合成单硝卟啉的最佳条件是:下,。为溶剂,/;制备二硝基卟啉条件是:室温下,。为溶剂。四苯基卟啉硝化所得到的二硝基卧啉有两种异构体,晃欢趸策:一位二硝基卟啉:ɡ理论值,从理论上对偏离结果作了合理的解释。⒍运铣蛇策腢数据的差异给予了合理的解释。关键词:水溶性卟啉;合成:硝化;磺化;提纯硕士学位论文
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嗍啡隆稳导师龆次吣呱眺矽年夕“日储始棚作者签名:锄朗吣日期:弦秽年拢湖南大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于⒈C芸冢年解密后适用本授权书。⒉槐C芡拧朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉”
第一章绪论水溶性卟啉简介水溶性卟啉的研究意义在医学上是不易溶于水的,这大大限制了这些有机化合物的应用范围。卟啉是生命体系里工合成卟啉的鰉弧U庑┻策饕0ǎ夯撬峄交赃,羧基苯基卟啉拎せ策跋嘤Φ腘谆拎せ策,胺基卟啉能够在肿瘤周围富集,并且在可见光的激发下能将三线态的氧转化为单地球上的生物绝大多数生存在一个富水环境里。人工合成的有机物,大多数一类特殊的有机化合物,自然界中存在着许多天然卟啉及其金属配合物,如血红素、叶绿素、维生素⑾赴豍一⒐趸饷傅取L烊贿策衔锒际水溶性的,具有特殊的生理活性,人工合成卟啉来模拟天然卟啉化合物的各种性能一直是人们感兴趣和研究的重要课题【卜。其中,水溶性卟啉的研究更是引起了人们的高度重视和广泛关注【。本章将对水溶性卟啉的研究意义及其合成研究进展进行详细的回顾和评述,并对本工作研究的主要内容、目的和意义做一简要介绍。水溶性卟啉的研究源远流长。年研究了血卟啉的结晶。年掷氲玫搅朔噙策湍蜻策U庑┨烊贿策直鸷个,和鲷然苋苡诩钚匀芤骸第二代水溶性卟啉同样含有带电基团,这些基团一般在天然卟啉的晃换蛉卟啉,以及乙二胺基原卟林即Χ叶酚朐策映傻牟物,其中鲆叶芳釉谝蚁┗希个加在丙酸上今天,水溶性卟啉的数目已经非常庞大,它们大多都是第二代水溶性卟啉的衍生物,也有一些其他类型的卟啉,如含有磷酸根【俊⑴鹚岣⑻腔、多肽【桶被,】的卟啉。人类的生存与生活离不开水。很多时候,人们需要与亲水或富水的环境打交道。所以,在很多方面,水溶性卟啉比非水溶性卟啉具有更大的优越性,其应用非常广泛,主要体现在以下几个方面:硕士学位论文.