文档介绍：化学分析法测量结果不确定度的计算
第11卷第3期
2005年9月
分析测试技术与仪器Volume11Number3
分析测试新方法1206~210)
化学分析法测量结果不确定度的计算
丁仕兵,岳春雷,曲晓霞
(黄岛出入境检验检疫局,山东青岛266555)
摘要:实验室化学分析过程中所涉及到的仪器设备和操作步骤主要有玻璃量器,电子天平,紫外一可见分光光度
计以及称量,定容,分取稀释,滴定,,通过食用植
物油常规项目的测量,给出了测量结果不确定度的计算方法,并由此提出了改进实验方法的建议.
关键词:不确定度;化学分析
中图分类号::B文章编号:1006—3757(2005)03—0206—05
分析测量结果是产品质量的重要控制手段和最
终判断,
对被测物做出评定,研究测量方法以得到更好的结
析,计算不确定度既能提高分析测量质量,又能提高
规项目检验过程的不确定度来源及传播的分析,建
立了不确定度的计算方法.
1仪器及试剂的不确定度
单刻度移液管,容量瓶等是单一刻度的玻璃量
器,它们不需要读数,
准不确定度包含两个分量:①定值(刻线时的偏差)
标准不确定度"一,O/为与计量级别有关的允差
的半宽,志为与分布类型有关的因子,取矩形分布,志
===
~/3,可以认为其可靠性很大,自由度V=OO;②体
积膨胀带来的不确定度,制作量器的材料多为石英
或硬质玻璃,体积膨胀系数很小,
刻度时液面与刻线不可能绝对一致,这种微小的,随
机的变化所带来的不确定度采用A类评定.
滴定管,多刻度移液管等是需要读数的玻璃量
器,它们的标准不确定度包含三个分量:定值标准不
确定度,体积膨胀带来的标准不确定度和读数标准不
标准不确定度可采用A类评定,对一个液面连续读
多次得一观测列Vi的标准差S,"一S/√,为读数
次数,自由度7j=一1;也可以根据经验采用B类评
定,
(半滴),u=/√3mI,可以认为其
可靠性一5O9/6,自由度=
或操作者的水平,后者是最大评估.
天平的标准不确定度一般可计算两项,即读数
和校准标准不确定度,分别反映了天平的敏感性和
,读数标准不确定度
可以通过标尺漂移得到;对于数显式天平来说,读数
(示值)尽管没有偏差,但显示的实际上是一个区问,
即±d/2,取矩形分布,"一d/2/√3—,可以认
为其可靠性一100,自由度一...校准标准不确
定度可通过校准证书得到.
天平称量重复性所带来的不确定度反映了天平
的稳定性,采用A类评定,即对同一样品多次称量
确定度时要考虑此项,而在一般实验中,称量只是其
中一步,此项不确定度包含在对测量结果所做的A
类评定中,无须单做计算.
基准试剂的纯度总有一范围,由此而带来的标
收稿日期:2005-06-01;修订日期:2005-08—25.
作者简介:丁仕兵(1969一),男,工程师,主要从事进出121化矿产品检验
第3期丁仕兵,等:化学分析法测量结果不确定度的计算
准不确定度u=c,/k,a为基准试剂纯度范围的半宽,
取置信水平P=95,志一2.
标液浓度的标准不确定度涉及到基准物质纯
度,称量,定容,标定等过程和操作,要根据操作步骤
逐项计算,
用于测量的一个标准不确定度分量.
有证标准物质的标准不确定度和自由度在证书
中有说明,可直接引用.
2前处理及实验过程的不确定度
前处理过程就是将样品变成可被测量状态的过
程,化学测量一般不需要回收率校正,即对一次合格
的操作其介质浓度和干扰组分应被控制在合理的范
围而不影响测定结果,因此,它们的不确定度可以忽
,如果方法要求以"回收率系数"等方式对测
量结果进行偏离校正的话,则必须根据回收率的确
定方式(也是一个实验过程)计算该系数所带来的不
确定度.
实验过程温度的波动一般不大,它的影响表现
在对标准溶液浓度的温度校正上,标准