文档介绍：第三章电化学热力学重点要求?相间电位的概念和类型?相对电位、绝对电位的规定?各类电化学体系的特点?可逆电极与不可逆电极的概念、类型?电池电动势、平衡电位的热力学计算?E、φ的基本测量原理第一节相间电位相间电位: 两相接触时, 在两相界面层中存在的电位差。?剩余电荷层: 带电粒子在两相间的转移或利用外电源向界面两侧充电, 剩余电荷不同程度地集中在界面两侧, 形成双电层; ?吸附双电层: 阴、阳离子在界面层中吸附量不同, 使界面与相本体中出现等值反号电荷, 在界面溶液一侧形成吸附双电层; ?偶极子层: 极性分子在界面溶液一侧定向排列; ?金属表面电位: 金属表面因各种短程力作用而形成的表面电位差。产生电位差的原因:荷电粒子(含偶极子)的非均匀分布。引起相间电位的几种情形 M SM SMS MS 的离子双电层剩余电荷引起吸附双电层偶极子层金属表面电位只有第一种情况是跨越两相界面的相间电位差, 其余情况的相间电位只是同一相中的表面电位。粒子在相间转移的原因与稳态分布的条件?不带电粒子: 两相接触时, i粒子自发从能态高的相(A)向能态低的相(B)转移。相间平衡条件: 即: 或 0?????Ai Bi BAiG?? Ai Bi?????0 i?粒子在相间转移的原因与稳态分布的条件?不带电粒子: 两相接触时, i粒子自发从能态高的相(A)向能态低的相(B)转移。相间平衡条件: 即: 或 0?????Ai Bi BAiG?? Ai Bi?????0 i??带电粒子: 在两相间转移时, 除了引起化学能的变化, 还有电荷转移是引起的电能变化。建立相间平衡的能量条件中必须考虑带电粒子的电能。