文档介绍：南京理工大学
硕士学位论文
氟代脱硝合成芳香族氟化物的研究
姓名:叶方青
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:吕春绪;蔡春
20040301
摘要氟代脱硝反应是合成芳香氟化物的有效方法之一,与已经工业化的其它方法相比较而言,它具有很多优点。,合成间硝基氟苯。通过对氟代脱硝反应的单因素实验分析,发现溶剂、催化剂、反应时间等因素均会对反应效果产生影响。通过比较,初步选择了比较优化的反应条件,反应结果的转化率与选择性均机理角度来分析氟代脱硝反应。关键词:氟代脱硝芳香氟化物氟代季铵盐气相色谱安全,简单的优点。与卤素交换相比较,硝基比卤素具有更大的离去性,而且硝基比卤素具有更大的诱导效应,使得其在相同的活化条件下更容易发生反应。氟代脱硝的一个重要优势在于其可以合成卤素交换不易合成的间位芳香氟化物。有不同程度的提高。介绍了制备氟代季铵盐的简便方法,并从该反应中发现了不必要的副反应。用合成的氟代季铵盐作为反应的氟离子源比较了其反应性。为了充分了解氟代脱硝反应,采用气相色谱跟踪了反应进程,并分析了各种体系。从
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髀芳香族氟化物的用途功能染料,【籌正用于合成治疗癌症的药物,因此越来越受到广泛的重视。狥键&.痬1萩—痶大得多,从而使得芳渴怪赜杏昧可佟⑿Ч谩⒍拘缘偷忍氐恪U庑┒捞囟耪旱男阅埽碳ち人们对含氟农药和含氟医药的研究与开发。在芳香族氟化物中,含氟医药的开发最为活跃,有关的各科芯勘ǜ妗⒆利比比皆是,有着奇特效能的新品种不时涌现。目前,已商品化的和正在丌发抗肿痛药物、抗菌药物、抗寄生虫病药物、麻醉药物、甜体消炎镇痛药物、非Ⅲ体消炎镇痛药物、利尿及心旺Ⅱ管等药中都有许多高效能的品种。例如,消炎抗菌药含氟吡啶酮酸类药物已自成一个体系,其中氟哌酸其次是含氟农药。含氟农药巳商品化的也有余种,作为除草剂的有以氟乐灵为代表的二硝基苯胺类,以氟羧除草醚4淼二苯醚类,以氟禾草灵为代表的苯氧羧酸类及其它含氟除草剂余利,】;杀菌剂有抑菌灵饺颍等近个品种;杀虫剂有以除虫脲4淼谋郊柞D蚶嗟睦コ嫔さ鹘诩粒硪近几年来,美、、法、瑙德、瑞士、荷兰等国家都在积极合成结构新颖的含氟化合物,以期筛选出活性更高的含氟新农药。芳香族氟化物是重要的农药及医药中问体,呵以用来合成除草剂、杀菌剂、。志哂屑ù蟮牡绺盒,因此所形成的香氟化物具有很好的稳定性;同时,氟原子或含氟基团绕渥鉩纫氲芳香族化合物中,不但能改变分子内部电子密度的分布而改变其活性,而且还能提高化合物的活性。凼此,俞氟农药与含氟医药往往有很高的生物活性,从的产品有近阿种,而且应用于药物化学的各个领域中,在中枢神经系统药物、镇痛药物中的氟苯布洛芬:和被誉为超阿斯匹林的二氟苯水杨酸恼蛲醋饔枚急认嘤σ┪锎蟠笤銮俊R蚨诿馈⑷找殉晌3┫┪铩哌酸⒒繁厮、氟嗪酸及氟啶酸等因其卓越的疗效巳成为畅销的大吨位品种类商效杀虫剂系列是含氟拟除虫菊酯类,再加其它氟杀虫剂共有余个品种。随着含氟农药和含氟医药”发的同益活跃,含氟芳香族中间体的丌发也随之蓬勃发展起来。国外『许多公司都投入到这方面的开发中。在美国,最早向这个领域发展的公司是低车腗尽8霉驹诿芩绽镏莸氟代脱硝合成芳香族氟化物的研究硕畚
,由,毋◎.一/,在无水中,在圣路易斯投资万美元,建立~个新的开发芳香族氟化合物中间香族氟化物中间体的全套设备,并投入生产,最初产品是氟苯,但将来包括其它产品在内将扩大到痑。该公司生产的其它产品还有:环讲⒍呵膺喃.!⒍苑椒印确健⒘阡宸健,一三氟苯乙酰酮等等。ㄔ/婺5本市场售出的芳香氟化物中间体有多种,商品化的含氟试剂达到嘀换法及近来出现的氟代脱硝法。当单质的氟与有机化合物反应时,会放出大量的热,甚至会发生爆炸性的】、进行而且把氟气用氮气、氦气等不活泼气体进行充分的稀释,芳香族化合物即苯在乙酰替苯胺的稀溶液中通入用氮气充分稀释的氟气,可以得到单氟和二等催化剂存在下,直接合成对氟苯胺。也可将硝基物先还原成羟氨,然后在无体的研究中心。并在年陆ǔ闪耸澜缟献钤缌ㄉ/公司也宣巾在新泽西州的腃生产没备的计划,在年巾期开始投入生产,最初的产品也是氟苯,并计划生产其它产品。在西欧,芳香族氟化物中间体的生产能力已超过万吨。日芳香族氟化物的合成方法有很多种:氟气的直接氟化,氟化氢的催化氟化,特殊氟化剂的氟化,.从Γ罱ひ瞪嫌玫媒隙嗟穆彼亟反应,因此实用化是很困难的。但是如果把反应温度控制在零甘鹊牡臀也日河梅苯臃ǘ苑从ψ瓣兜囊G笫呛芨叩摹@绫降姆苯臃氟苯的混合物一该方法对实验装簧的要求比较高,而且选择性不太好,生成的是混合产水兄嘏哦貌铩F淙钡闶且旃