文档介绍：Claisen Condensation
——克 莱 森 缩 合 反 应
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Contents
1. Definition
3. Types
2. Mechanism
4. Application
5. Recent Literature
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Definition 定义
The Claisen condensation
A carbon–carbon bondforming reaction that occurs between two esters or one ester and another carbonyl compound in the presence of a strong base, resulting in a β-keto ester or a β-diketone. It is named after Rainer Ludwig Claisen, 1881
克莱森缩合反应
是指两分子酯或者一分子酯与一分子羰基化合物，在强碱催化下缩合，失去一分子醇生成一分子β-***酸酯或者β-二***的反应。
参与反应的两个酯分子不必相同，但其中一个必须在酰基的α-碳上连有至少一个氢原子。简单的说，该反应是一个酯分子的酰基对另一酯分子的酰基α-碳原子进行的酰化反应。
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Definition 定义
实际上这个反应不限于酯类与酯类的缩合，酯与含活泼亚***的化合物都可以发生这样的缩合反应。通式表示为：
一般***和***的酸性要比酯强，它们在碱作用下α-碳优先变成碳负离子
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Mechanism 反应机理
核心步骤：亲核取代反应。
1. 一分子羧酸酯或***在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子，这是一个E2消除反应，并得到碳负离子
烯醇负离子
碳负离子
α-H
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Mechanism 反应机理
2. 碳负离子对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻，得到中间体，随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯。
中间体
β-C
β-羰基羧酸酯
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Mechanism 反应机理
3. 产物的α-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。
α-H
共轭碱
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Mechanism 反应机理
Claisen Condensation
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Mechanism 反应机理
克莱森缩合反应所用的碱是生成碳负离子必要的外部条件，要根据碳负离子共轭酸的强弱，选择适当强弱的碱，克莱森缩合要用亲质子和亲核能力强的碱。常用的碱有醇钠、氢化钠、三苯***钠或格氏试剂等，由于氨基钠容易产生副反应，一般不能用作碱性剂。只有一个α-氢的酯必须要用较强的碱（例如三苯***钠）才能生成碳负离子。
反应可以用过量的一种酯作溶剂，也可以用醚、苯和甲苯等惰性溶剂。
产物β-***酯与乙酰乙酸乙酯一样，可能存在烯醇式，在碱（如醇钠）存在下会生成钠盐，经中和后β-***酯才能用蒸馏法分离；克莱森缩合反应是一个可逆反应，有时需要蒸出生成的醇，才好把反应进行到底；某些情况缩合时除了脱醇以外，还会进一步脱羧，这些性质应当在工艺条件的选择和产物分离中充分利用。
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Mechanism 反应机理
有机物酸碱性的定性判断
布朗斯特酸碱理论：凡是能给出质子的分子或离子叫酸，凡是能与质子结合的分子或离子叫碱。因此布朗斯特酸碱又叫质子酸碱。
路易斯酸碱的定义是：凡是能接受外来电子对的都叫做酸，凡能给予电子对的都叫做碱。
在有机化学中这二种酸碱的定义都用到，如：ROH，用质子酸碱定义常为酸，用路易斯酸碱定义常为碱。另外，质子酸碱中的酸并不是路易斯酸，而是路易斯酸碱络合物。
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