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电化学曲线极化曲线阻抗谱分析.docx

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电化学曲线极化曲线阻抗谱分析.docx

上传人:2072510724 2021/10/29 文件大小:147 KB

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电化学曲线极化曲线阻抗谱分析.docx

文档介绍

文档介绍:电化学曲线极化曲线阻抗谱分析
一、极化曲线
.绘制原理
铁在酸溶液中,将不断被溶解,同时产生 H2,即:Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (a)
当电极不与外电路接通时,其净电流 I总为零。在稳定状态下,铁溶解的阳极电流 I(Fe)和H+还原出H2的阴极电流I(H),它们
在数值上相等但符号相反,即: 1 1 - 1 (1)
I(Fe)的大小反映Fe在H+中的溶解速率,而维持I(Fe), I(H)相等时的电势称为Fe/H+体系的自腐蚀电势
■ logrLA/cm)
图i极化曲线 图a钢合金在海水中典型极优曲线
图1是Fe在H+中的阳极极化和阴极极化曲线图。 图2铜合金在海水中典型极化曲线
当对电极进行阳极极化(即加更大正电势)时,反应(c)被抑制,反应(b)加快。止匕时,电化学过程以 定对应的极化电势和极化电流,就可得到 Fe/H+体系的阳极极化曲线rba。
当对电极进行阴极极化,即加更负的电势时,反应(b)被抑制,电化学过程以反应(c)为主要倾向。
Fe的溶解为主要倾向。通过测
同理,可获得阴极极化曲线rdco

(1)斜率
斜率越小,反应阻力越小,腐蚀速率越大,越易腐蚀。 斜率越大,反应阻力越大,腐蚀速率越小,越耐腐蚀。
(2)同一曲线上各各段形状变化
如图2,在section2中,电流随电位升高的升高反而减小。这是因为此次发生了钝化现象,产生了致密的氧化膜,阻碍了离子的
扩散,导致腐蚀电流下降。
(3)曲线随时间的变动
-M ^.6 4 5 M 4 49 T, T 力 .35
3M A on a •
以7天和0天两曲线为例,对于 丫轴,七天后曲线下移(负移),自腐蚀电位降低,说明更容易腐蚀。对于 X轴,七天后曲线 正移,腐蚀电流增大,亦说明更容易腐蚀。
二、阻抗谱
.测量原理
它是基于测量对体系施加小幅度微扰时的电化学响应,在每个测量的频率点的原始数据中,都包含了施加信号电压(或电流)对 测得的信号电流(或电压)的相位移及阻抗的幅模值。从这些数据中可以计算出电化学响应的实部和虚部。阻抗中涉及的参数有阻抗 幅模(| Z |)、阻抗实部(Z,)、阻抗虚部(Z,,)、相位移(8 )、频率(3)等变量,同时还可以计算出导纳( Y)和电容(C)的 实部和虚部,因而阻抗谱可以通过多种方式表示。
. Bode 图
Bode图是阻抗幅模的对数log| Z |和相角。对相同时间的横坐标频率的对数 logf的图。图4 Bode图
H 3 0
幽忡工卜
X1W2W3W4W
reg 85244劭2fia13
44
00 04
2* 3* 3由
logflHii
阻抗:如果X是角频率为3的正弦波电流信号,则 丫即为角频率也是3的 正弦电势信号。此时
Y/X既称为系统的阻抗,用 Z表示。
(Rs) (Cdl) (Rp) (Rct)
(Zw) (C) (L)
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帆 飒 图7三个时间常数