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电化学部分
实验七 电导与弱电解质电离平衡常数的测定
目的要求
了解溶液电导、电导率、摩尔电导率等基本概念。
掌握用电桥法测量溶液电导的原理和方法。
测定溶液的电导, 了解浓度对弱电解质电导的影响, 测定弱电解质的电离平衡常数。
基本原理
电导、电导率与电导池常数:导体可分为两类:一类是金属导体,它的导电性是自由电子定 向运动的结果;另一类则是电 (解质导体,如酸、碱、盐等电解质溶液,其导电性则是
离子 定向运动的结果。 对于金属导体 .,其导电能力的大小通常以电阻 R(resistance)表示, 而对于电解质溶液的导电能力则常以电导 G(electric conductance)表示。溶液本身的电阻 R和电导
G的关系为:
G
1
()
R
由欧姆定律 (Ohm′s law)
U
IR
()
则有
G
I
()
U
式中, I为通过导体的电流,
U为外加电压。电阻的单位为欧姆,用
Ω表示。电导的单位
为西门子 (Siemens),用 S或Ω-1表示。导体的电阻 R与其长度 l 成正比,而与其截面积
A 成反比。
R
l
()
A
式中, ρ是比例常数,表示在国际单位制 (SI) 中长 1m,截面积为 1m2导体所具有的电阻,称为电阻率 (resistivity) ,单位是 1m2。由式 ()取倒数,并令 κ=1/ 可ρ得
G
A
()
l
κ称为电导率 (eletrolytic conductivity) ,也是比例常数, 表示长 1m,截面积为 1m2导体的电导。对溶液来说,它表示电极面积为 1m2,两极距离为 1m时溶液的电导。 单位为 Ω-1·m-1或 S·m-1 。
对于某一电导池 ,用来测定的电极往往是成品电极,两极之间的距离 l和电流通过电解质时镀有铂黑的电极面积 A是固定的, 即 l/ A 是固定的, 称 l/A 为电导池常数, 以 K cell表示,单位
是 m-1 。则式 ()可表示为 :
K cell G
()
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虽然 l 和A 是固定的, 但很难直接准确测量。 因此,通常是把已知电导率的溶液 (常用一定浓度的 KCl 溶液 )注入电导池,用平衡电桥法测其电导 G,则可求出电导池常数。 Kcell已知后,用相同的方法和同一电导池来测未知溶液的电导。
(2) 电导的测定:电导的测定在实验中实际上是测定电阻。随着实验技术的不