文档介绍：在学习有机化学的时候,有时候因为教材不好(书上讲的很简略,一笔带过)得不到详细答案,而且在网上找寻也寻找不到,这种事情很是令人郁闷,费神不说,还白费力气。在学习谱图的时候,紫外λ值计算并不是重点,但却是考点之一,作业题是必不可少的。我看了很多网页和书本,它们只是很粗略的说了每增加一个环外双键, λ值就增加 5nm (平均值),却并没有说明哪个是环外双键,如何去找环外双键。在这里我就对环外双键的计算发表一下自己的看法: 在1图中,我们可以很明显的看出图中有两个环,通过观察可以发现,靠着环 1有一个双键。靠着环 2虽然也有一个双键,但是却连着氧原子,因此不能算为一个环外双键(只能算为不饱和酮的一部分) 在2图中,我们可以看到图中有两个 6元环,环1和环 2靠双键相连,所以,有两个环外双键(那个双键对于环 1算一个环外双键,对于环 2也算一个环外双键,相加得到两个环外双键),而且这个双键又和氧原子的双键成不饱酮。。。(取代这里我就不说了, 书上一般说的比较详细) 在图 3中,我们可以看到环 1和环 2靠一段碳链相连,其中双键 1(蓝色标注)为环 1 的环外双键,但双键 2却不是为环 1的环外双键[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键],同理,双键 2为环 2的环外双键。所以环外双键为 2个在图 4中,对于环 1,双键 1环1的环外双键;对于环 2,双键 2(蓝色标注)为环 2的环外双键;对于环 3,双键 3(蓝色标注)为环 3的环外双键。环1内的双键与双键 1为共轭双键。以上为 han_cm 对Woodward-Fieser 规则的理解,如有不足之处望大家予以指正网友评论: 2匿名网友 2007-12-14 20:15 受教了 3网友:nene 2007-12-31 17:29 受益匪浅,非常感谢! 4匿名网友 2008-02-12 10:04 谢谢了,我正好要用呢! 5匿名网友 2008-02-12 10:11 对了,第四题图画的可能有误吧?双键三应在 2环内形成四双键的共轭体系,也才有同环共轭双烯 6匿名网友 2008-02-12 11:26 请问五元环的环外双键算吗? 7匿名网友 2008-02-27 16:05 第一个例子中α烷基取代应该算进去吧这样得到的理论值 254nm 和实验值也接近误差要是大于 5nm 那就没什么意义了 8网友:泽朋 2008-03-06 18:42 good 9匿名网友 2008-04-16 16:58 例2计算下列化合物的λmax 值解:同环二烯( a和b同在 I环中)基本值 253nm 增加一个共轭双键( c)+30nm 烷基取代( 3×5)+15nm 环外双键( b为Ⅱ环之环外双键) +5nm λmax 计算值 303nm λmax 测定值 303nm 11匿名网友 2008-04-16 17:26 第四题绝对有错!不过还是要谢谢你啦,,成环的碳原子或其他的成环杂原子之间(必须两个都是成环的原子,不能一个是环外一个是成环的),如果不都是成环的原子(但有一个必须是成环的原子,而另一个是环外原子),那么这样的双键是环外双键. 我很欣赏"[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键]"这句话,有点一语道破天机的感觉!---------